Предлагается новый снособ получения четвертичных аммониевых солей алифатических или гетероциклических оснований, применяемых в различных областях органического синтеза.
Известен способ получения четвертичных аммониевых солей алифатических или гетероциклических оснований, заключающийся во взаимодействии соответствуюш.их оснований с алкиловыми эфирами аренсульфокислот. Однако этот снособ характеризуется малой доступностью высших алкиловых эфиров аренсульфокислот, неустойчивостью некоторых нз них, а также в ряде случаев невысокими выходами получаемых N-аякиларенсульфонатов. Кроме того, эфиры аренсульфокислот, содержащие в алкильном остатке функциональные группы, практически недоступны.
Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение технологии процесса.
Способ получения четвертичных аммониевых солей алифатических или гетероциклических оснований взаимодействием алифатических или гетероциклических аммониевых производных € алкиловыми эфирами арен- или алкансульфокислот с выделением целевых продуктов обычными приемами отличается тем, что в качестве алифатических или гетероциклических аммониевых производны.ч используют соответствующие галогениды.
В качестве алкиловых эфиров арен- или алкансульфокислот применяют низшие алкиловые эфиры этих кислот, например метиловый, этиловый или м-пропиловый эфиры.
Пример 1. Получение га-толусульфоната тетраэтиламмония.
Смесь 0,26 г тетраэтиламмониййодида и 0,3 г этилового эфира п-толуолсульфокислоты нагревают в течение 20 мин при 100 -110°С. Реакционную массу промывают сухим бензолом. Получают 0,28 г (93%) бесцветных, чрезвычайно гигроскопичных кристаллов, т. пл. 100-102°С.
Пайдено, %: S 10,41; 10,26.
CisHavOaNS.
Вычислено, %: S 10,63.
Пример 2. Получение этил-п-толусульфоната 2-метилбензоксазола.
Смесь 0,56 г йодэтилата 2-метиЛбензоксазола и 1,86 г метилового эфира л-толуолсульфокислоты нагревают в течеиие 30 мин при 80°С. Реакционную массу перемешивают с сухим эфиром, осадок отфильтровывают и промывают на фильтре сухим эфиром. Получают 0,55 г (83%) бесцветных кристаллов (из смеси абсолютного бензола и ацетона), т. пл. 133- 135°С.
Найдено, %: S 9,13, 9,29; С 62,12, 62,19; -Н 5,93, 5,80; N 4,17, 4,17.
6С,гН9О41% 5-СбНб.
Вычислено, %: S 9,25; С 62,41; Н 5,81; N 4,04.
При.мер 3. Получение н-пропил-п-толусульфоната 2-метилбензтиазола.
0,32 г йод-н-прогшлата 2-метилбензтиазола и 0,28 г метилового эфира п-толуолсульфокислоты растворяют в 5 мл абсолютного спирта. Раствор кипятят в течение 30 мин, затем растворитель отгоняют в вакууме, а остаток промывают горячим бензолом. Получают 0,26 г (72%) бесцветных кристаллов, т. пл. 123-126°С (В залаянном капилляре).
Найдено, %: S 17,58, 17,62.
CigHaiOsNSa.
Вычислено, %: S 17,64.
Пример 4. Получение р-оксиэтил-л-толусульфоната 2-метилбензтиазола.
Смесь 0,64 г йод-р-оксиэтилата 2-метилбензтиазола и 1,86 г метил01вого эфира п-толуолсульфокислоты нагревают в течение 30 мин при 110°С. Пла-в промывают сухим бензолом, осадок отфильтровывают и промывают на фильтре сухим бензолом. Получают 0,68 г (95%) бесцветных кристаллов (из смеси абсолютного ацетона и этанола), т. пл. 140,5- 142°С.
Найдено, %: S 16,98, 17,11; С 55,89, 55,73; Н 5,39, 5,62.
4Ci7Hl904NS2-C2H5OH.
Вычислено, %; S 17,00; С 55,75; Н 5,34.
Пример 5. Получение аллил-/г-толусульфоната 2-метилбензтиазола.
Смесь 0,54 г брО|Маллилата 2-метилбензтиазола и 1,86 г метилового эфира я-толуолсульфокислоты нагревают в течение 30 мин при 65°С. Реакционную массу перемешивают с сухим бензолом, осадок отфильтровывают и промывают на фильтре сухим бензолом. Получают 0,62 г (86%) бесцветных кристаллов (из смеси абсолютного ацетона и этанола), т. пл. 140-140,5°С.
Найдено, %: S 17,20; 17,28; С 59,59; 59,74; Н 5,22; 5,36.
4Ci8Hi9O3NS2-C2H5OH.
Вычислено, %: S 17,19; С 59,57; Н 5,54.
Пример 6. Получение р-оксиэтил-п-толусульфоната 2-метил-5-метоксибвнзтиазола.
1,7 г йод- -оксиэтилата 2-метил-5-метоксибензтиазола смешивают с 2 г этилового эфира п-толуолсульфокислоты и нагревают в течение 2 час при 105-110°С. Реакционную смесь размешивают с эфиром, четвертичную соль отфильтровывают и промывают на фильтре эфиром. Получают 1,92 г (97%) розоватых кристаллов (из смеси ацетона со спиртом 3:1), т. нл. 150-15ГС.
Найдено, %: С 54,80; 54,72; Н 5,01; 5,16; S 16,37; 16,31.
CisHaiOsNSzВычислено, %: С 54,68; Н 5,35; S 16,20.
Пример 7. Получение р-оксиэтил-/г-толусульфоната 2-метил-6, 7-бензобензтиазола.
0,37 г йод-р-оксиэтилата 2-метил-6, 7-бензобензтиазола смешивают с 0,93 г метилового эфира п-толуолсульфокислоты и нагревают в течение 35 мин при 120°С. Кристаллическую массу промывают сухим бензолом (5 раз по 10 мл), отфильтровывают и промывают на фильтре сухим ацетоном (5 раз по 2 мл). Получают 0,32 г (78%) розовых кристаллов, т. пл. 174-177°С.
Найдено, %: S 15,22; 15,27; С 60,35; 60,18; Н 5,00; 4,82.
C2lH2l04NS2.
Вычислено, %: S 15,43; С 60,70; Н 5,09.
Пример 8. Получение ((3-карбоксиэтил)л-толусульфоната 2-метил-6, 7-бензобензтиазола.
Смесь 0,70 г р-бромкарбоксиэтилата 2-метил-6, 7-бензобензхиазола и 1,86 г метилового эфира п-толуолсульфокислоты нагревают в течение 2 час при 100°С. Реакционную массу промывают сухим бензолом, осадок отфильтровывают и промывают дополнительно сухим бензолом. Получают 0,82 г (93%) бесцветных кристаллов (из воды), т. пл. 186- .
Найдено, %: S 13,94; 13,96; С 58,60; 58,61; Н 4,49; 4,55.
2C22H2l05NS2-H2O.
Вычислено, %: S 14,17; С 58,39; Н 4,90. Пример 9. Получение этил-л-толусульфоната ,4-(р,р-диметилтриметилен)пентадиенил бензтиазола.
0,73 г йодэтилата ,4-(р,р-диметилтрнметилен) пентадиенил бензтиазола смешивают
с 1,36 г этилового эфира л-толуолсульфокислоты. Смесь нагревают в течение 30 мин при
110-120°С. Плав промывают абсолютным
эфиром (7 раз по 10 мл), бензолом (5 раз по
5 мл) и ацетоном (5 мл). Получают 0,6 г
(75%) коричневато-красных кристаллов (из
ацетона), т. пл. 193-194°С.
Найдено, %: S 13,27, 13,41.
С2бНз10зМ52.
Вычислено, %: S 13,65.
Пример 10. Получение этилбензолсульфоната 2-метил-4, 5-(флуорантено-3,4)тиазола.
Смесь 0,22 г йодэтилата 2-метил-4, 5-(флуорантено-3,4)тиазола и 0,3 г пропилового эфира бензолсульфокислоты нагревают при 125°С в течение 30 мин. Четвертичную соль промывают сухим бензолом, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре снова бензолом. Получают 0,21 г (91%) кристаллов с зеленоватым оттенком (из этанола), т. пл. 217- 219°С.
Найдено, %: S 13,47; 13,36; С 67,23; 67,13; Н 4,44; 4,56; N 3,01; 3,11.
2C26H2lO3NS2-C2H50H.
Вычислено, %: 513,30; С 67,20; Н 4,93; N 2,90.
Пример 11. Получение бензил-п-толусульфоната хииолина.
0,26 г хлорбензилата хинолина смешивают с 0,22 г метилового эфира л-толуолсульфокнслоты и 2 мл абсолютного этанола. Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 1,5 час. Раствор упаривают в вакууме, остаток промывают сухим бензолом (3 раза по 5 мл), отфильтровывают и промывают на фильтре бензолом. Получают 0,37 г (94%) белоснежных кристаллов (из абсолютного этанола), т. пл. 160-16ГС.
Найдено, %: S 8,05; 8,15; N 3,61; 3,56.
CasHaiOsNS.
Вычислено, %: S 8,19; N 3,57.
Пример 12. Получение этил-л-толусульфоната 1-этил-2-метил-5-трифторметилсульфонилбензимидазола.
0,23 г йодэтилата 2-этил-2-метил-5-трифторметилсульфонилбензимидазола смешивают с 0,2 г этилового эфира п-толуолсульфокислоты и смесь нагревают (130°С, 30 мин). Четвертичную соль промывают сухим бензолом (5 раз по 5 мл). Получают 0,25 г (100%) желтоватых кристаллов (из абсолютного этанола), т. пл. 205-206°С.
Найдено, %: S 13,19; 13,19; С 48,52; 48,43; Н 4,45; 4,46; N 5,82; 5,81.
CsoHssFsOsNaSa.
Вычислено, %: 513,01; С 48,77; Н 4,70; N 5,68.
Пример 13. Получение ди-(га-толусульфоната) 1,2-диметил-3-этил-5-(2,4-дипитрофенил)имидазо 4,5-с пиридин«я.
Смесь 1,05 г хлордииитрофеиилата 1,2-димегил-1Н-имидазо 4,5-с пиридина и 1,44 г этилового эфира п-толуолсульфокислоты нагревают в течение 6 час при 140°С. Кристаллическую массу растирают с ацетоном, осадок отфильтровывают и промывают па филыре ацетонолт. Получают 1,84 г (90%) бесцветных кристаллов (из спирта), т. пл. 253-254 С.
Найдено, %: N 10,01; 10,35; S 9,25; 9,27.
CaoHsiOioNsSa.
Вычислено, %: N 10,22; S 9,34.
Предмет изобретения
1.Способ получения четвертичных аммониевых солей алифатических или гетероциклических оснований взаимодействием алифатических или гетероциклических аммониевых производных с алкиловыми эфирами ареиили алкансульфокислот и выделением целевых продуктов обычными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и упрощения технологии процесса, в качестве алифатических или гетероциклических аммониевых производных используют соответствующие галогениды.
2.Способ по п. 1, отличающийся гe, что в качестве алкиловых эфиров арен- или алкансульфокислот применяют низшие алкиловые эфиры этих кислот.
3.Способ по п. 2, отличающийся тем, что в качестве низших алкиловых эфиров арен- или алкапсульфокислот используют метиловый, этиловый или я-прониловый эфиры.
