Изобретение относится к способу получения соединений общей фор1мулы
R
/Р-С1, CCl/ li
где R- алкил (арил).
Полученные соединения могут быть использованы для синтеза различных фосфорорганических соединений.
Сущность предлагаемого способа заключается в том, что комплексное соединение алкил (арил) трихлорметилтрихлорфосфина и хлористого алюминия подвергают взаимодействию с этилмеркаптаном при температуре 10-100°С как в среде органического растворителя, например хлористого метилена, так и без него.
Пример 1. Получение хлорангидрида метилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 55,0 г комплексного соединения метилтрихлорметилтрихлорфосфина с хлористым алюминием и 7,5 г свежепрокаленного хлористого калия, а затем по каплям прибавляют 6,8 г этилмеркаптана. Реакция протекает при комнатной температуре. После прибавления всего количества этилмеркаптана содержимое колбы при перемешивании нагревают 30 мин при 50°С, обратный холодильник заменяют на прямой и производят отгонку в вакууме. Продукты реакции собирают в охлажденной ловушке (-70°С) и приемнике. При перегонке конденсата выделяют: а) 18,0 г (60%) хлорангидрида метилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты, т. кип. QO°C/2 мм, т. пл. 90°С. Найдено, %: Р 13,34; 13,26; S 14,08; 14,12;
С1 59,80; 59,68.
СНз
ФС1. CCL
15
Вычислено, о/„: р 13,35; S 13,65; 01 60,70.
б) 5,0 г (55%) хлористого этила, т. кип, 12°С.
Пример 2. Получение хлорангидрида этилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты.
Реакцию проводят аналогично тому, как это описано в примере 1. Из 45,0 г комплексного соединения этилтрихлорметилтрихлорфосфина с хлористым алюминием, 7,5 г свежепрокаленного хлористого калия и 6,2 г этилмеркаптана получено:
110°С/2 мм; по° -1, 5410; ,6524; MR вычислено 48,7; MR найдено 48,3.
Найдено, %: Р 13,06; 13,30; S 12,85; 12,75; С1 56,98; 57,12.
Вычислено, о/о: Р 12,6; S 13,0; С1 57,3.
б) 3,9 г (60%) хлористого этила, т. кип. 12°С.
Пример 3. Получение хлорангидрида фенилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты.
Из 50,0 г комплексного соединения фенилтрихлорметилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием, 8,3 г свежепрокаленного хлористого калия и 7,6 г этилмеркаптана получено:
а) 16,0 г {62э/о) хлорангидрида фенилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты, т. кип. 125°С/2 мм, т. пл. 100°С.
Найдено, %: Р 9,68; 9,70; S 9,98; 10,34; С1 48,40; 48,02.
Вычислено, о/,,; Р 10,5; S 10,87; С1 48,3.
Пример 4. Получение хлорангидрида метилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты с применением растворителя (хлористого метилена).
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 55,0 г комплексного соединения метилтрихлорметилтрихлорфосфина с хлористым алюминием и 7,5 г свежепрокаленного
хлористого калия и по каплям прибавляют 6,8 г этилмеркаптана. После прибавления всего количества этилмеркаптана содержимое колбы при перемешивании нагревают 30 мин при температуре 50°С. Реакционную массу охлал дают до комнатной температуры, затем приливают 50,0 мл хлористого метилена, осадок отфильтровывают (КС1-А1С1з). Растворитель отгоняют под вакуумом, а остаток перегоняют. Получено 22,0 г (80%) хлорангидрида метилтрихлорметилтиофосфиновой кислоты, т. кип. 100°С/2 мм., т. пл. 90°С.
Найдено, %: Р 12,76; 12,88; S 13,32; 13,44; С1 59,79; 59,84.
Вычислено, о/о: Р 13,35; S 13,65; С1 60,7.
Предмет изобретения
1.Способ получения хлорангидридов алкил(арил) трихлорметилтиофосфиновой кислоты, отличающийся тем, что комплексное соединение алкил(арил) трихлорметилтрихлорфосфина и хлористого алюминия подвергают взаимодействию с этилмеркаптаном при температуре 10-100°С.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например хлористого метилена.
