Изобретение относится к области нолучения амидразонов ненасыщенных кислот, которые могут использоваться в качестве физиологически активных веществ, а также для синтеза новых производных амидразонов.
Амидразоны а,р-ненасыщенных кислот в литературе не описаны. Известен способ получения амидразонов насыщенных карбоновых кислот, основанный на взаимодействии иминоэфиров карбоновых кислот с Ы,М-диалкилгидразином при комнатной температуре или при небольщом нагревании.
При этом иминоэфир насыщенной карбоновой кислоты получают из нитрилов насыщенных карбоновых кислот, спирта и сухого хлористого водорода.
Попытка получения амидразонов сс,р-ненасыщенных кислот известным способом из акрилонитрила не привела к положительному результату, так как в процессе получения хлоргидрата иминоэфира, из которого затем получают соответствующий иминоэфир, хлористый водород становится по месту двойной связи С С.
.С целью получения амидразонов а,р-ненасыщенных кислот предлагается способ получения этих соединений, основанный на взаимодействии иминоэфира р-диалкиламинопронионовой кислоты с Ы,Ы-диалкилгидразином при температуре 40-90°С, предпочтительно
80°С. Образующийся при этом амидразон р-диалкиламинопропионовой кислоты неустойчив, разлагается при нагревании с образованием целевого продукта - акриламидразона.
Состав диалкиламидразонов а,р-ненасыщенных кислот и их строение подтверждены данными элементарного анализа, молекулярного веса и ИК-спектров.
Пример 1. В двухгорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, заполненной твердым едким кали, помещают 10,73 г (0,0625 г-моль) иминоэтилового эфира р-диэтиламинопропионовой кислоты и 4,75 г (0,0625 г-моль) М,Ы-диметилгидразина. Смесь нагревают при температуре 80°С в течение 15 час. Затем реакционную массу перегоняют при температуре 80-100°С и остаточном давлении 45 мм рт. ст. (прибор для вакуумной разгонки снабжен специальной ловущкой для конденсирования кристаллов). Кристаллы перекристаллизовывают из петролейного эфира (фракция 40-70°С). Получают 5,5 г чистого диметилакриламидразона. Выход 78%. Температура плавления 112- 113°С.
Пример 2. В двухгорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, занолиенной твердым едким кали, помещают 5,2 г (0,036 г-моль} иминоэтилового эфира р-диметнламинопроиионоБОЙ кислоты и 2,17 г (0,036 г-моль} Ы,Ы-диметилгидразина. Смесь нагревают при температуре 80°С в течение 15 час, после чего реакционную массу подвергают перегонке при температуре 80-100°С и остаточном давлении 45 мм. рт. ст. Получают белые кристаллы диметилакриламидразона. Перекристаллизовывают из петролейпого эфира. Температура плавления 112-113°С.
Найдено, %: С 53,79; Н 9,92; N 37,51.
Вычислено, %: С 53,09; Н 9,74; N 37,17.
Пример 3. В двухгорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, заполненной твердым едким кали, помещают 10,79 г (0,0628 г-моль иминобутилового эфира р-диметиламинопропионовой кислоты и 3,78 г (0,0628 г-моль) Н,Ы-диметилгидразина. Смесь нагревают при температуре 80°С; в течение 15 час. После разгонки в вакууме и перекристаллизации получают белые кристаллы диметилакриламидразона. Температура плавления 112-113°С.
Прнмер 4. В двухгорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 7,46 г (0,0373 г-моль) иминобутилового эфира р-диэтиламинопропионовой кислоты и 2,24 г (0,0373 г-моль) Ы,Ы-диметилгидразина. После нагревания реакционной смеси при температуре 80°С в течение 15 час и разгонки в вакууме получают белые кристаллы диметилакриламидразона. После перекристаллизации получают 1,2 г продукта, выход 28%.
Температура плавления 112-113°С. Молекулярный вес: найдено 117, вычислено 113.
Предмет изобретения
1. Способ получения амидразонов а,р-ненасыщенных кислот, например диметилакриламидразона, общей формулы
/NH, СН СН-Сч
N-NR
где R - алкил, содержащий один-четыре атома углерода, отличающийся тем, что иминоэфир (З-диалкиламинопропионовой кислоты обрабатывают диалкилгидразином при нагревапии с последующим разложением амидразона р-диметиламинопропиоповой кислоты до получения целевого продукта.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 40-90°С,
предпочтительно 80°С.
