Амидины могут применяться как промежуточные продукты в синтезе гетероциклических соединений, а некоторые из них в качестве веществ с высокой биологической активдостыо.
Предложен способ получения амидинов N-замещенных антраниловых кислот общей формулы
где: R п-CHgOCeH CHa-; О-СНзСбН СНа-; О-CHgOCeHi-; и др. Способ заключается в том, что 1-аралкилили 1-арилзамещенные индазола нагревают до кипения с амидом натрия или смесью его с едким натром в среде ксилола. В этих условиях расщепляется пирозольное кольцо по связи.
Пример 1. Амидин Ы-(п-метоксибензил)антраниловой кислоты. Исходный 1-(п-метоксибензил)-индазол получают с выходом взаимодействием индазола с п-метоксибензилхлоридом в спиртовом растворе в присутствии алкоголята натрия. Ромбические пластинки с
т. пл. 63-64°С (из петролейного эфира) легко растворимы в обычных органических растворителях.
Найдено, о/о: С 75,43, 75,53; Н 5,87. 5 CigHuNaO.
Вычислено, о/о: С 75,61; Н 5,92. Смесь 3,57 г 1-(я-метоксибензил)-индазола, 1,5 г амида натрия и 1,5 г едкого натра нагревают при 120-130°С в 15 мл ксилола при перемещивании в течение 5 час. При этом выделяется аммиак.
Реакционную массу охлаждают и прибавляют к ней 10 мл воды. По охлаждению выпадает обильный кристаллический осадок, ко5 торый отфильтровывают, промывают водой и петролейным эфиром. Выход 2,7 г (70,5о/о).
Соединение образует четырехугольные пластинки с т. пл. 111 - 112°С (из бензола), легко растворимые в спирте, диоксане, разбавленной соляной кислоте, не растворимые в холодной воде. Водно-спиртовой раствор окращивает лакмус в синий цвет. По свойствам соединения (повышенная основность, образование пикрата, гидролиз до М-(гг-метоксибен5 зил)-антраниловой кислоты) и данным анализа полученное соединение имеет строение амидина Ы-(п-метоксибензил)-антраниловой кислоты. е,5Н1:МзО. Вычислено, о/о; С 70,57; Н 6,67;. N16,45. Пикрат имеет желтые иглы с т, пл. 159- 160° (из спирта). Найдено, N 17,31. CsiHaflNBOs. Вычислено, o/oi 17,37. Пример 2. Амидин Ы-(о-кеилИл)-антранйловой кислоты. Исходный 1-(о-ксилил)-индазол с выходом 570/0 получают нагреванием смеси индазола с о-ксилилхлоридом на масляной бане до 200°С в течение 5 час. Вещество представляет собой бесцветное масло, легко растворимое в обычных органических растворителях с т. кип. 187°С (5 мм рт. ст.): по 1,6210. Найдено, С 80,93, 81,02; Н 6,64, 6,44. CisHuNa.. Вычислено, о/о: С 81,08; Н6,30. Амидин М-(о-ксилил)-антраниловой кислоты получают аналогично амидину М-(п-метоксибензил)-антраниловой кислоты взаимодействием 1-(о-ксилил)-индазола с амидом натрия в присутствии едкого натра в кипящем ксилоле. Выход 60о/о. Вещество - бесцветные пластинки с т. пл. 113-113,5°С (из спирта), легко растворимые в бензоле, разбавленной соляной кислоте, не растворимые в воде. Спиртовой раствор амидина окрашивает лакмус в синий цвет. Найдено, С 74,96, 75,18; Н7,16, 7,26 N 17,56. CisHivNa. Вычислено, о/о: С 75,28; Н7,16; N17,56. Пикрат-призмы с т. пл. 180°С (из спирта). Пример 3. Амидин N-(O-M е т о ксиф енил)-антранилово кислоты. .Исходный 1-(о-метоксифенил)-индазол .получают аналогично 1-фенилиндазолу. Выход 42о/о. Пластинки имеют т. пл. 86-87°С (из спирта), легко растворимые в обычных органических растворителях, не растворимые в воде. 4 Найдено, -/р. С.75,26, 75,16; Н 57,22,5,б1 CuHiaNaO. Вычислено, %: С 74,98; Н 5,39. Амидин N- (о-метоксифенил) -антраниловой кислоты получают аналогично амидину N-(nметоксибензил)-антраниловой кислоты взаимодействие.м 1-(о-метоксифенил)-индазола с амидом натрия в кипящем бензоле. Амидин осаждают из бензольного раствора (после промывания водой) петролейным эфиром. Выход бОо/о. Пластинки имеют т. пл. 109-110° |из водного спирта), легко растворимые в бензоле, эфире, хлороформе, ацетоне, в разбавленной соляной кислоте; не растворимые в петролейном эфире, воде. Найдено, С 69,66, 69,68; Н 6,32, 632N 17,26. CuHisNgO. Вычислено, о/ц; С69,69; Н 6,27; N17,41. Пикрат имеет т. пл. 237-238° (из спирта). Найдено, о/о: N 17,66. CaoHigNeOg. Вычислено, % N 17,87. Предмет изобретения 1. Способ получения амидинов N-замеще; ых антраниловых кислот общей формулы де: R ft-CHsGCeHiCHi-: 0-СНзСоН4 Нз-; 0-СНзОСвН4-; и др отличаюийся тем, что 1-аралкили 1-арилзамеенные индазола нагревают с амидом натия лли смесью его с едким натром в среде силола. 2. Способ по п. 1, отличающийся то процесс ведут в кипящем ксилоле.
