Изобретение относится к способу получения соединений, которые могут служить исходными продуктами для синтеза полиметиновых красителей, применяемых в качестве оптических сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий.
Предлагаемый способ получения производных пирроленинов заключается в том, что на двойнзю оловянную соль хлоргидрата 2- или 3-аминотиофена или 2- или 3-амипотионафтена действуют метил-,а-оксиизопронилкетоном в безводном этиловом спирте в присутствии безводного хлористого цинка при нагревании. Пример 1. Получение 2,3,3-триметил-тнено- (2,3-6) -пирроленина.
Смесь 5,3 г двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотиофена, 23 г метил-а-оксиизопропилкетона и 1500 мл безводного этилового спирта нагревают при кипении 30 мин, после чего прибавляют порциями 10 мин 20 з безводного хлористого цинка и продолжают нагревать при кипении 20 мин. Реакционную смесь охлаждают до 40°С, прибавляют 100 г безводного хлористого цинка и снова нагревают при кипении 1,5 час. Спирт отгоняют (температура бани до 180°С), остаток обрабатывают 10%-ным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и основание перегоняют с водяным паром.
Дистиллят обрабатывают в три приема по 300 мл эфира, эфирный раствор основания сушат над поташом и эфир отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с 5 т. кип. 107-110°С (при 9 мм). Выход 0,6 г. Пикрат - светло-желтые иглы (из этилового спирта) с т. пл. 248-250°С. Вычислено, %: N - 14,20. Найдено, оД: N - 13,47. CgHnNS. Вычислено, %: N - 8,47. Найдено, о/„ N -
0 8,23.
Пример 2. Получение 2,3,3-триметил-тиено-(3,2-6)-пирроленина.
Смесь 8,1 г двойной оловянной соли хлоргидрата 3-аминотиофена, 40 мл безводного
5 этилового спирта, 3,0 г метил-а-оксиизопропилкетона и 0,75 г безводного хлористого цинка нагревают при кипении 30 мин, после чего снова прибавляют 0,75 г безводного хлористого цинка и снова нагревают при кипении
0 30 мин. Реакционную смесь охлаждают до 40°С, прибавляют 10 г безводного хлористого цинка и нагревают при кипении 2 час. Спирт отгоняют (температура бани до 140°С). Осгаток обрабатывают lOVo-ным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и основание перегоняют с водяным паром. Дистиллят обрабатывают 10%-ным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и основание перегоняют с водяным паром.
300 мл эфира и эфирный раствор сушат над поташом. Эфир отгоняют. Остаток при охлаждении закристаллизовывается в виде бесцветных кристаллов. Выход 2,1 г; т. пл. 97- S8°C. После кристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные пластинки с т. пл. 102-103°С.
Пикрат - светло-желтые пластинки с т. пл. 239-241°С (из этилового спирта). Вычислено, од; N-14,20. Найдено, %: N-12,56. CoHiiNS.
Вычислено, о/о: N - 8,47. Найдено, о/о: N - 8,15; 8,17.
Пример 3. Получение 2,3,3-триметил-тионафтено-(2,3-й) пирролеиина.
Смесь 9 г двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотионафтена, 4 г метил-,а-оксиизопропилкетона и 120 мл безводного этилового спирта нагревают при кипении 1 час, после чего прибавляют 3 г безводного хлористого циика и нагревают при кипении 38 мин. Реакционную массу охлаждают до 20°С, прибавляют 16 г безводного хлористого цинка и снова нагревают при кипении 2,5 час. Спирт отгоняют (температура бани до 180-190°С), остаток обрабатывают 10%-ным раствором едкого натра до ш,елочной реакции на лакмус и основание перегоняют с водяным паром. Дистиллят обрабатывают в два приема по 500 мл эфира и эфирный раствор сушат над поташом. Эфир отгоняют. Остаток при охлаждении закристаллизовывается в виде бесцветных кристаллов.
Выход 0,5 г; т. пл. 104-105°С. После кристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные пластинки с т. пл. 109-110°С.
Пикрат - светло-желтые пластинки с т. пл. 216-218° (из этилового спирта).
Вычислено, %: N- 12,60.
Найдено, о/о: N- 13,67. CisHisNS.
Вычислено, о/о: N - 6,50.
Найдено, %: N - 6,15; 6,21.
Пример 4. Получение 2,3,3-триметил-тионафтено-(3,2-6)-пирроленина.
Смесь 7,2 г хлоргидрата 3-аминотионафтеиа, 4,6 г метил-а-оксиизопропилкетона и 80мл безводного этилового спирта нагревают при кипении 1 час, после чего прибавляют 2 г безводного хлористого цинка и нагревают при
кииении 30 мин. Реакционную массу охлаждают до 20°С, прибавляют 10 г безводного хлористого цинка и нагревают при кипении 1,5 час. Спирт отгоняют (температура бани до 180-190°С), остаток обрабатывают lOo/0-ным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и основание перегоняют с паром. Дистиллят обрабатывают в два приема по 500 мл эфира, эфирный раствор сушат над поташом. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 182-186°С (при 6 мм). Выход 0,55 г, светло-желтое тяжелое масло, закристаллизовываюш,ееся при охлаждении. После кристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные пластинки с т. пл. 121- 123°С.
Пикрат - светло-желтые пластинки с т. пл. 225-227°С (из этилового спирта).
Вычислено, %: N- 12,60.
Найдено, о/о: N-13,41. CiaHisNS.
Вычислено, о/о: N - 6,50.
Найдено, о/,,; N - 6,10; 6,97.
Предмет изобретения
Способ получения производных пирроленивов общей формулы
/СНз
СНз или -СИз
/сн,
V
или
АЦ.
-СНя
N
где А Н или бензо, отличающийся тем, что двойную оловянную соль хлоргидрата 2- или 3-аминотиофена или 2- или 3-аминотионафтена обрабатывают метил-,а-оксиизонропилкетопом в безводном этиловом спирте в присутствии безводного хлористого цинка при нагревании.
