Ртутьорганические производные пирилиевых солей и способ их получения Советский патент 1977 года по МПК C07F3/14 C07D309/00 

(54) РТУТЬОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕЙ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новому классу химических соединений, конкретно к ртутьорганическим производным пирилиевых солей общей формулы

Д

I

н-С-шх

о

У

Hgde

-фенил;

где R X Y

- хлор или ацетоксигрупла;

-треххлористая ртуть ипи ацетоксигруппа;

Т- - кислород или сера, и к cnojc6: их получения.

Эти со0.;;и;нения могут быть использованы в препаративной химии гетероароматических и ароматических соединений, например в синтэзе производных пирилия и тиапирнлия, содержащих ф Т1кциональнь е заместители.

Введение ртути в боковую цепь пирилиевых солей существенно меняет их физико-химические свойства, что может позволить использовать целевые продукты в электронной технике (сенсибилизаторы, полупроводники и т.п.) и 3 синтезе модифицированных пластмасс.

Известный способ ползтчения бромбен- зилзамещенных солей пирилия и тиапирилия взаимодействием арилидекпиранов с бромом, протекающий по типу электрофильного присоединения и приводящий к получению солей гетероароматических катионов, бромированных в со -положение, довольно прост, но Не универсален.

Предлагаемый способ получения ртугь - органических производных пирилиевых солей указанной формулы заключается в том, что арилиденпиран общей формуль

Г1Е, Cft

/, имеют вышеук.:.зйн:яое зжчеЕие, обрабатывают апеаатом ртути или сулемой в среле абсолютного спирта при кипении реакциок9:ой классы. Х-Ч.,. i«rz fi,H. 6%

Причем образование рч/зтьорг анических производных пкрилиевых солей протекает иначе, чем обычное присоединение солей

s

Ч.f.-с. и с поБЫщенкем температуры Чс.Ьлк;даются Босстановление солей ртутн к образонание нежелательных псбочкьж продуктов реакций В литературе нет примеров гаксоедине ПИЯ солей ртути к рйекам, как к даЕШОм с:лучае можно рассматривать арилиденпнра- аы, с одновременной ароматизадией цикла. Выход целевых солей 75-95%, Их можно применять в различных синтс зах бэз дополнительной очистки ктш очищать перекристаллизацией из полярных органичесюлх растворителей (спирт, нитрометан, этилацетат) либо кипячением в этих растпери-. телях. Состав и строение продурстов доказаны данными элемектарного анализа. Mlv- к Пример 1 . Смесь 0,97 i (3 ммоль) 2,6- аифенил 4 -бензилиден-Х :-Н -пирана, 1 г (3 мадоль.) ацетата/ртути в 20 мл абсолютного) елирта кипятят С,5 час, охлаждают, отфияьтрорлдгза.ют жел тый кристаллический продукт, пром:ь: вают его холодным спиртом и получают 1,8 г (93,6%) ацетата 2,6-дифекил-4- ш -аде токсимеркурбензилпирилия, т.п-;. 201 .-202 i этиладетат), ИК-спектр, 1670 с, С .-л 1625 с, ( пирилия), 1600 фе нила), 1530 ср, и 15 ЭО с. ( пдрилия Пл Р-спектр, м.,д.; синглет 1,8 (СИ.. 2 ацетокоигрулп, 6 протонов), сииглет 5,4 (СК- Ш-.метил, 1 ггэотон), 7,,8 (яро

вгнкем очкшают сристаялкоацией или ккпя ;с;гкем в подходящем; растворителе.

CooTKOiii-SiiBe между ерипиде.нпкраном и ацетатоь; ртути обычно составляет 1;1, а между арилнденпираном и сулемой - 1:2.

Процесс протекаем- ;:ю схеме: ®,

ТОБОЙ .е соли ртути присоединяются ;io BOK ::oii связн этиленот;Ь Х ; вместе с остат юм саврга:

НбХ ОС.11 к

X

э т ж/.1.1 ь ч -г .rj../ fi , Tj ( V , А Мб z-CeHg тоны фенильиых заместителей и | -протоны , 17 протОЮв), Найдено, %: С 52,7; Н 3,4; Hg- 30,7 fif f Вычисленэ, %: С 25,5; Н 3,74, Но 31,12. Анало1ично получают ацетат 1,6 дифенил - if.: -адетоксимеркурбензи.лтиапкрилия, ТЛ1Л, 237-23В С (этилацетат), с выходом 72,5%. П р и м ер 2 , Суспензию 0,65 г , 2 ммоль) 2. в-дифенип-4-бензилиден 4-Н-пирана в растворе 1,1 г (4 моль) сула.мы и 2 О мл абсолютного спирта кипятят 1 час, отфильтровывают трихлормеркурат 2.6 ДифеНил-4.. (SJ -хлормеркурбекзилпириjHJH к ЮШятйг ,1--..2 мин) в абсолютном сиир1-е. Выход 1,1 г (63,6%), т.пл. 243244JC, ИК.-опектр. 1625 с., 1585 ср., 1520 с. (ьсе нирилиевого дикла).| 1600 ср, (, ароматики). Найдено, %; С 33,0; Н 2,3; 17,0, Ca.H.aCf, Н. Вычислено, %: С 33,2, Н 2,1; СС 16,4, tig- 46,3. у налогично с вьгходом 83,3% синтезируют хлсрмеркурат 2,6-дифенил 4- /fj -х.лор мерк;7рбекзилтиалирил.кя, т.лл. 273-274 С. 1 изобретения i, Ртутьор.г.а;нические производные пирилиевых еолей общей формулы Н-C-Hg-X где R - фенил; X - хлор или ацетоксигруппа;Y - треххлористая ртуть или ацетоксигрулпа;X - кислород или сера, 2. Способ получения соединений по п. 1, отличающийся тем, что арилиденпиран обшей формулы jj н,,н, где I и Z имеют вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с ацетатом ртути или сулемой в среде абсолютного спирта при кипении реакционной массы. 3. Способ по п. 2, отличающ и и с я тем, что соотношение арилиденпиранацетат ртути составляет 1:1, а арилиденпирансулема 1:2.