Способ получения полимера-носителя для гель-иммобилизованных металлокомплексных каталитических систем Советский патент 1991 года по МПК C08F255/06 C08F4/02 

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно к способу получения сшитого, набухающего в углеводородных растворителях гелеобразного полимера-носителя, обладающего способностью комплексно связывать соединения переходных металлов .

Цель изобретения - упрощение и удешевление процесса и замена дефицитного сырья.

Пример 1. В помещенную в термостат трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, вводят 100 мл толуольного раствора синтетического каучука - тройного сополимера этилена, пропилена и несопряженного диена (СКЭИТ), содержащего 5 г каучука. Включают перемешивание и туда же вводят 20 мл толуольного раствора поли- -2-метил-5-винилпиридина (Ц2М5ВП) со среднем мол.м. 20000, содержащего 1 г полимера.Смесь продувают инертным газом (аргоном) в течение 15 мин, включают обогрев, доводят температуру до 70 С, вводят О,1 г динитрила азо- бисизомасляной кислоты (ДИНИИЗ) (2 мас.% на каучук) и перемешивают смесь в течение 2 ч в атмосфере аргона. Затем вводят 0,15 г перекиси бен- зоила (Змас./Ј на каучук), толуол удаляют в вакууме при 60°С. Полученную

сл

4Ь

100

пленку полимера вулканизуют в атмосфере аргона при 120°С в течение 1,5 ч. , Получают 5,95 г полимера-носителя, содержащего 16,7 мас.% П2М5В11 (содержание азота 1,96%), степень набухания в гептане 5,1 и растворителя на 1 г полимера-носителя.

11 р и м е р 2. По методике примера 1 проводят синтез при 80 С в тече

ние 1,5 ч, используя толуольные растворы, содержащие 38,7 г СКЭПТ, 11,3 г II2M5B11 со средней мол.м. 100000, 1,5 мас.% ДИНИИЗ (на каучук), 5 мас.% перекиси бензоила, растворитель удаляют при 80°С, вулканизацию проводят при 100°С в течение 2 ч. Получают полимер-носитель, содержащий 22,6 мас.% II2M5B1I (содержание азота 2,65%), степень набухания 3,8 г/г.

ПримерЗ. В металлическом ре- |акторе с мешалкой и термостатированной рубашкой растворяют 9,5 г СКЭНТ и 0,5 г 112М5ВН со средней мол.м. 200000 в 100 мл толуола, проду вают аргоном, включают обогрев, доводят температуру до 100 С, вводят ДИНИИЗ (1 мас.%) и продолжают перемешивание в течение 2 ч. Вводят 2,85 г ГИИКРИЗ (3 мас.% на каучук), темпера- туру повышают до 120 С и испаряют толуол.

Полученную пленку полимера вулканизуют в атмосфере аргона при 135 С в течение 0,5 ч. Получают полимер-но

ситель, содержащим 5 мас.% II2M5BII

(0,59% азота), степень набухания 4,8 г/г.

П р и м е р 4. Синтез проводят по методике примера 3. Используют 90 г СКЭПТ, 10 г П2М5ВП со средней мол.м. 150000 (2 мас.% на каучук), ДИНИИЗ, растворитель - бензол, испарение растворителя проводят при 100°С, вулканизацию при 100°С в воде в течение 1 ч сшивающий агент - перекись бензоила 3 мас.% (на каучук). Получают полимер носитель, содержащий 10 мас.% П2М5ВП (1,17% азота), степень нлоухания 4,2 г/г.

ПримерЗ (сравнительный). В

0

5

условиях примера 1 получают полимер- носитель, содержащий 10 мас.% П2М5ВП с мол.м. 14000, степень набухания 5,3 г/г. Навески по 0,5 г полимеров-носителей, полученных в примерах 1,4 и 5, в наоухшем состоянии обрабатывают толуол-ментанольным раствором CuCl.2/2НгО (молярное соотно- шение CU/II2M5BI1-2), образовавшиеся

комплексы отмывают смешанным растворителем от несвязанной соли меди и сушат.

Содержание меди в образцах гель- комплексов после отмывки составляет по примеру 1 2,2 мас.%, молярное соотношение П2М5ВП/Си 4,05; по примеру 4 1,ч мас.%, молярное соотношение И2М5В)1/Си 4,05; по примеру 4 1I2M5B1I/CU 3,81, по примеру 5 1,44 ыас.%, молярное соотношение II2M5B1I/CU 3,7.

Каталитическая активность в диме- ризации ацетилена образцов ГКС, полученных после активации гель-комплексов триизобутилалюминием, приведена в таблице. Формула изобретения

Способ получения полимера-носителя для гель-иммобилизованных металлоком- плексных каталитических систем путем радикально-инициированной прививки макролиганда к синтетическому каучуку - тройному сополимеру этилена, пропилена и несопряженного диена с последующей вулканизацией в присутствии сшивающего агента, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, замены

0

дефицитного сырья, прививку осуществляют смешением поли-2-метил-5-ви- нилпиридина с мол.м. 20000-200000 с раствором каучука в ароматическом

с углеводороде при содержании поли-2-ме- тил-5-винилпиридина в смеси полимеров 5,0-22,6 мас.%, введением 1-2% от массы каучука динитрила азобиоизо- маслянои кислоты и нагреванием при

0 70-100°С и пеРед вулканизацией удаляют растворитель при 60-120°С.

5

16,7 22,6 5,0 10,0 10,0

4,05 4,22 3,55 3,81 3,70

65,2 74,5 32,4 47,2 40,1

Изобретение относится к способу получения полимера-носителя (ПН) для гель-иммобилизованных металлокомплекс- ных каталитических систем. Изобретение позволяет упростить технологию и удешевить процесс получения ПН за счет замены дефицитного 4-винилпири- дина 2-метил-5-винилпиридином. ПН получают смешением в общем ароматическом растворителе с одновременной радикал ьно-инициированной сополимеризацией синтетического каучука СКЭИТ (тройного сополимера этилена, пропилена и несопряженного диена) с поли-2-метил- -5-винилпиридином (1I2M5B1I) с мол.м. 20000-200000 при содержании П2М5ВП с в смеси полимеров 5-22,6 мас.%, удале- нием растворителя при 60-120°С и вулканизацией полученного ИН в присутствии сшивающего агента. 1 табл. (Л

Редактор Н. Гунько

Составитель Г. Русских

Техред М„Моргентал Корректор И. Эрдейи

Заказ 1929

Тираж 321

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное