СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C249/06 C07C251/34 

Предложено получение смешанных эфиров алкилфторфосфориых кислот и галоидзамещенных оксимов, которые могут быть использовапы в качестве ядохимикатов.

Описываемьш способ состоит в том, что диалкилфторфосфиты обрабатывают хлорпитроили хлорнитрозометанами как в присутствии инертного растворителя, так и без него.

Пример 1. Получение смешанного эфира этилфторфосфорной кислоты и хл о р фто р фо р м о к с и м а.

Раствор 11 г (0,078 г моль) диэтилфторфосфита в 10 мл четыреххлористого углерода прикапывают к раствору 9,5 г (0,067 г моль) дихлорфторнитрозометана в 10 мл четыреххлористого углерода, охлажденному до - 50°С. Затем реакционную смесь нагревают при 50°С в течение 30 мин и перегоняют.

Выделяют 7,1 г (0,022 г моль) смешанного эфира этилфторфосфорной кислоты и хлорфторформоксима. Выход 45-50о/о, веш,ество - бесцветная жидкость с

т. кип. 75°С

(4 мм рт. ст.); п2 1,3940; df 1,4453; MR о найдено 34,30, вычислено 34,58.

Найдено, /„: С 16,89; 17,20;

Н 2,52; 3,40; С1 15,80; 15,85; F 17,56; N 6,90; 6,65; Р 14,04; 14,10.

Пример 2. Получен и е смеша н и ог о эфира м е т и л ф т о р ф о с ф о р н о и к н с л о т ы и д и X л о р ф о р м оке н м а. 2 г (0, г-моль) диметилфторфосфита при ком1 атной температуре прикапывают к 1,5 г (0,009 г моль) хлорпикрина. Температура реакционной смеси повышается до 40°С. При перегонке выделяют 1,0 г (0,0047 г моль) смешанного эфира метилфторфосфориой кислоты и дихлорформоксима. Выход вещества 40-45Vo, бесцветная жидкость с т. кип. 57°С

рт. ст.); df 1,4876; 1,4082; MR (2 найдено 34,93; вычислено 34,72.

Найдено, ч/о: С 11.56; Н 2,54; N 6,50; 6,54; Р 14,71; 14.77.

Вычислено, о/о: С 11,42; Н 1,42; N 6,77; Р 14,77.

Н р и м е р 3. Получение с м е ш а н н ого э ф ji р а этилфторфосфорной к ислоты и дихлорформоксима. 5 г (0,035 г-моль) диэтилфторфосфнта прикапывают при непрерывном перемешивании к 13 г (0,078 г-.моль) хлорпикрина. Температуру реакциониой смеси поддерживают не выше Ь 10°С. После перегонки выделяют 4 г (0,034 г моль) смешанного эфира этилфторфосфориой кислоты и дихлорформоксима. Выход вещества 45-50о/о; бесцветная жидкость с т. кип. 87°С (4 мм рт. ст.); 1,4100; 3 1,3664; MR,., пайдеио 40,60, вычислено 39,35. Найдено, Vo: N 5,96; 5,94; Р 14,76; 14,86. Вычислено, о/о: N 6,25; Р 13,83. Пример 4. Н о л у ч-е в и е с м е ш а и и о-5 го эфира этилфторфосфорной к нслоты и дифторформ о КС и м а. 4 г (0,034 г моль) хлордифторнитрозометаиа несколько раз нронускают через 5,85 г (0,042 г моль) диэтилфторфосфита до техЮ пор, пока не исчезнет синяя окраска реакционной смеси. Затем смесь нагревают при 50°С в течение 30 лшн и перегоняют в вакууме. Выделяют 1,6 г (0,0018 г-моль) смешанного эфира этилфторфосфорной кислоты и15 дифторформоксима. Выход вещества 45-50о/о. 4 Бесцветная жидкость с т. кип. (5 мм / ст.): nfo 1,3600; d 1,3953; MRj, найдено 30,21; вычислено 30,14. Найдено, з/ц: N 6,63; 6,46; Р 15,54; 15,51. Вычислено, N 7,34; Р 16,20. Н р е д м е т и з о б р ете и н я 1. Способ получения смешанных эфиров алкилфторфосфорных кнслот и галоидзамеuieinibix оксимов, отличающийся тем, что диалкилфторфосфиты обрабатывают хлорнитроили хлорнитрозометапами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии инертного растпорителя.