Способ получения бензальдегида Советский патент 1991 года по МПК C07C47/54 C07C45/37 

Изобретение относится к ароматическим альдегидам, в частности к усовершенствованному способу получения бензальдегида, используемого в качестве сырья в синтезе душистых веществ и лекарственных препа- ратов.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

П р и м е р 1. Окисление дибензилового эфира проводят в стеклянном реакторе типа утка, соединенном с газовой бюреткой. Реактор объемом 75 мл снабжен перегородкой, исключающей смешение реагентов до начала встряхивания. По одну сторону перегородки в реактор вносят 10,0 мл 10,4 М раствора 0,792 г (4, моль) дибензилового эфира, по другую сторону - 0,20 мл 2,0 М раствора NaN02 (4,0 -10 моль или 0,10 моль на 1 моль дибензилового эфира). Систему заполняют кислородом и начинают встряхивание с частотой 14

Скорость реакции контролируют по поглощению кислорода в газовой бюретке Через 10 мин реакция заканчивается. Реакционную смесь разбавляют два раза водой и экстрагируют 3 х 2 мл бензола Экстракт анализируют методом ГЖХ.

По данным анализа экстракт содержит 0,84 г бензальдегида, выход 99% и следы бензойной кислоты. Дибензиловый эфир расходуется полностью

Примеры 2-12. Выполняют аналогично примеру 1, варьируя соотношение дибен- зиловый эфир - катализатор, концентрацию раствора серной кислоты и содержание кислорода в газе-окислителе

Результаты опытов приведены в таблице.

Из данных таблицы следует, что независимо от абсолютных количеств дибензилового спирта и нитрита натрия их оптимальное молярное соотношение сос ел

2

00 00

ставляет 1:0,10 (примеры 1 и 2). Увеличение количества катализатора на 1 моль субстрата не увеличивает скорость и селективность процесса (пример 3), Уменьшение количества NaN02 на 1 моль дибензилового эфира снижает скорость окисления (примеры 4 и 5). При проведении процесса в растворах серной кислоты с концентрациями 9,0- 11,0 моль/л сохраняется высокая скорость и селективность процесса (примеры 1,6 и 7). Уменьшение концентрации.H2S04 по сравнению с указанным интервалом ведет к сни- жению скорости процесса (пример 8). Увеличение концентрации H2S04 ведет к снижению селективности процесса за счет образования бензойной кислоты и смолооб- разных продуктов (пример 9). При снижении объемной концентрации кислорода в газе- окислителе от 100 до 40% скорость окисления и выход целевого продукта меняются незначительно (примеры 1,10 и 11), однако, при содержании 02 менее 40% окисление резко замедляется (пример 12). Предлагаемыми являются условия примеров 1, 2, 6, 7, 10. 11.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать бензальдегид с высоким выходом из промышленных отходов, содержащих дибензиловый эфир, с использованием дешевых и доступных реагентов - серной кислоты, нитрита натрия и кислорода. При этом максимальный выход целевого

продукта повышается до 99% по сравнению с 86% в прототипе.

Упрощение процесса достигается снижением температуры реакции с 125-140 до 22°С, уменьшением длительности процесса

с 2-3,5 ч до 10-15 мин и использованием более простого катализатора - нитрита натрия по сравнению с Со-Мп-Сг-каталитиче- ской системой.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения бензальдегида окислением дибензилового эфира кислородсодержащим газом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с

целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют нитрит натрия при молярном соотношении дибензиловый эфир - катализатор, равном 1 :(0,063-0,4), и

процесс проводят в 9-11 М водном растворе серной кислоты при комнатной температуре и содержании кислорода в газе окислителе 40-100 об. %.

Примечание. Во всех случаях объем раствора H7SO, 10,0 мл, температура 2211°С.

Изобретение относится к кислородсодержащим соединениям, в частности к получению бензальдегида, используемого в качестве сырья в синтезе душистых веществ и лекарственных препаратов. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут окислением дибензилового эфира в присутствии анализатора при молярном соотношении 1:(0.063-0,4) кислородсодержащим газом (содержание кислорода 40-100 об.%). Процесс проводят в 9-11 М водном растворе HaSO-i и в качестве катализатора используют нитрит натрия. Упрощение процесса достигается снижением температуры реакции с 125-140 до 22°С, уменьшением длительности процесса с 2-3,5 ч до 10-15 мин и использованием более простого катализатора - нитрита натрия по сравнению с СО - Мп - Cr-каталитической системой. 1 табл.