Способ получения 2-азатриптицена Советский патент 1991 года по МПК C07D221/22 

Изобретение относится к способу получения 2-аэатриптицена - дибензо- пиридо(3,4)бицикло(2,2,2)октатриена, который может найти применение в качестве промежуточного продукта для синтеза биологически активных соединений .

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода 2- азатриптицена.

Цель достигается за счет взаимодействия 11,12-диметилен-9,10-дигидро- . 9,10-этаноантрацена с хлористым ам-. монием и формалином в молярном соотношении 1:(5-12):(5-12) в водно-спиртовой среде при нагревании до кипения в инертной атмосфере с последующим нагреванием образующегося аддукта до 165-175°С.

Пример 1 . К раствору 0,50 г (9,3 ммоль) хлорида аммония в 10 мл водно-спиртовой смеси (1:1) в токе инертного газа прибавляют 0,18 г

(0,8 ммоль) 11,12-диметилен-9,1О-дигидро-9 , I 0-этаноантрацена (диен) в 5 мл этанола и 0,7 мл формалина, кипятят 8ч, разбавляют в два раза водой и пять раз экстрагируют эфиром. Водный слой подщелачивают твердым гид- роксидом калия до сильно-щелочной реакции и тщательно экстрагируют хлороформом. Остаток после отгонки растворителя нагревают 8 ч при 165-175 С. в атмосфере инертного газа и после адсорбционного фильтрования () элюент - гексан) получают 0,15 г 2- аэатриптицена. Из эфирной пытяжки после испарения растворителя выделяют 0,033 г исходного диена. Общий выход 2-азатриптицена 0,15 г (79%), считая на прореагировавший диен 96%, т.пл. 278-279°С (бензол).

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при соотношении реагентов диен:хлористый аммо- ний:формалин 1:24:24 и в два раза

ё

to

Os

сл XI о

00

большей длительности кипячения реакционной смеси. Из 1,5 г диена возвращается обратно 0,25 г. Выход 2-аза- триптицена 1,24 г (78%) , в расчете на прореагировавший диен 94%.

П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при соотношении реагентов диен:хлористый аммоний: формалин 1:5:5. Из 1 г диена обратно возвращается 0,38 г диена (38%). Выход 2-азатриптицена 0,62 г (59), в расчете на прореагировавший диен 95%.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру I, но дегидрирование осуществляют в отсутствие i инертного газа.JИз 1,5 г диена обратно возвращается 0,26 г (17л). Выход 2-азатриптицена 1,14 г (71%), считая на прореагировавший диен 87%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить получение

0

5

0

2-азатриптицена, исключив использование эфирата трехфтористого бора и метиленуретана, а также повысить его выход с 65 до 96%.

Формула изобретения

Способ получения 2-азатриптицена на основе 11,12-диметилен-9,10-ди- гидро 9,10-этаноантрацена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, 11-12-диме- тилен-9,1О-дигидро-9,1 0-этаноантра- цен подвергают взаимодействию с хлористым аммонием и формалином в молярном соотношении 1:(5-12):(5-12) в водно-спиртовой среде при нагреваний до кипения в инертной атмосфере с последующим нагреванием образующегося аддукта до 165-175°С.

Изобретение относится к гетеро- цикличгским соединениям, в частности к получению 2-азатриптицена, который может найти применение в синтезе биологически активных соединений. Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией 11,12-диме- тилен-9,IО-дигидро-9,10-этаноантра- цена с хлористым аммонием и формалином в молярном соотношении 1:5-12:5-12 в водно-спиртовой среде при нагревании до кипения в инертной атмосфере с последующим нагреванием образующегося аддукта до 165-175°С. Выход до 96%.