СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРОПИЛИДЕНГЛИЦЕРИНА Советский патент 1964 года по МПК C07C31/22 C07C29/32 

Известен сиособ получения изонропилиден1лицерииа конденсацией глицерина с ацетоном при нагревании в течение 96 час в присутствии я-толуолсульфокислоты в среде пегрелейного эфира (амиленовая фракция). Сиособ неэкономичен и пожароопасен.

Предложенный способ заключается з копденсацни глицерина с ацетоном нри комнатной температуре в течение 10 час в присутствии концентрированной серной кислоты.

Способ значительно сокращает время реакции и упрощает процесс.

Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 5 г (0,55 г-моль) безводного глицерина (допустимое содержание воды 1-2%), 350 мл сухого ацетона (содержание глицерин : ацетон равно 1 : 5,5 по весу) при 20С н перемешивании прибавляют по каплям 7,5 мл (.13,8 г) серной кислоты уд. веса 1,84 для растворения. Раствор перемешивают 2-3 час и оставляют иа ночь. Затем нейтрализуют сухим бикарбонатом натрия, нейтрализация протекает 2- 2,5 час при перемешивании (до рН 6), после чего нейтральный раствор выдерживают над осадком сульфата натрия еще 12-15 час, отфильтровывают от осадка, отгоняют ацетон без вакуума, затем остатки ацетона отгоняют

при 400 мм рт. ст. и 80-90°С. Получают 47,2 г вещества, прозрачной желтоватой жидкости, которое разгоняют в вакууме.

I фракция до 55°С (1,5-2,5 мм рт. ст.) несколько капель;

Ифракцня 72-73°С (при 1,5-2,5мм рт. ст. 29,8 г.

Выход 40Э/0 от теоретического; н 1,4320 (литературные данные: п J 1,4345).

П р и м е р 2. Используют 92,1 г (1 г моль) безводиого глицерина, 750 мл (1:6,5) сухого ацетона н 23,3 мл (42,8 г), т. е. 7,1% к весу ацетона серной кнслоты. Опыт проводят аналогнч 10 первому. При и перемешивании в продолжение 6 час. Затем иейтрализуюг кислоту 104 г соды, оставляют над осадком Na2SO4 на 12-15 час, затем отфильтровывают, отгоняют ацетон и остаток разгоняю г в вакууме.

Для разгонки берут 105 г вещества.

I фракция до 79°С (16,21 мм рт. ст.) 3,0 г (2,8% от теоретического);

П фракция 80-98°С (при 16-21 мм рт. ст. 77,2 г (73,5%).

Остаток 27,7 г (20%). 3 Пример 3. Опыт проводят аналогично опытам I и 2. Используют (0,5 моль) глицерина 47 г с содержанием воды около 1,3% (динамитный), 385 мл (1:6,5) ацетона, высушенного полухлористым кальцием, 5,8 мл5 (10,6 г) серной кислоты. Продолжительность 10 час. Температура реакции 20°С. Выход продукта 45 г (68i%). 4 Предметизобретепия Способ получения изопропилиденглицеринп из глицерина и ацетона в присутствии катализатора, отличающийся .тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют копцентрировапную серную кислоту, и процесс ведут при 15-30°С.