СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛГИДРАЗОНОПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1964 года по МПК C07C249/16 C07C255/66 C07C255/56 C07C253/30 

Предлагается способ получения новых органических соединений, в частности гидразонопроизводных ацилгидразидов нитрила мезоксалевой кислоты, которые могут найти практическое применение в качестве физиологически активных веществ и промежуточных соединений для синтеза гетероциклических соединений.

Способ получения арилгидразонопроизводных ацилгидразидов нитрила мезоксалевой кислоты общей формулы: /CN

RCeHiNH - N С С

CONHNHCOR

где , Алк (), АлкО (Алк С1-Се); F, С1, Вг, I, NOa, СОСНз, СОСбНд, СООН и СООСгНз, SOaNHR ; , CHgCO, CONHo и CN; R CH3, CgHs и СбН4КО2, заключается в том, что ацилгидразид циануксусной кислоты подвергают взаимодействию с арилдиазонийацетатом в водноспиртовой среде в присутствии ацетата натрия при рН 6 и температуре О-5°С.

Пример 1. Получение фенилгидразонацетгидразида нитрила мезоксалевой кислоты. 0,9 г анилина растворяют в 15 жл 17%-ной соляной кислоты и диазотируют 0,8 г нитрита натрия, растворенного в 2 мл воды. При этом температура не должна превышать О-5°С. Полученный фенилдиазоний хлорид фильтруют и избыток кислоты нейтрализуют уксуснокислым натрием до рН 6. Полученный при этом фенилдиазоний ацетат при перемешивании добавляют постепенно к смеси 1,5 г N-ацетгидразида

циануксусной кислоты в 17 ж.л водного спирта (1 : 1) с 10 г уксуснокислого натрия. Тут же начинает выделяться осадок светло-желтого цвета. Перемешивание продолжают 30 мин. Выпавший осадок фильтруют, промывают водои, спиртом и эфиром. Выход количественный; т. пл. 207-208°С (без спирта).

Найдено, %: N 28,31 и 28,53. CuHnNsOa.

Вычислено, 1%: N 28,57.

Пример 2. Получение п-толилгидразон

ацетгидразида нитрила мезоксалевой кислоты. 1 г п-толуидина растворяют в 15 мл 17%-ной соляной кислоты, диазотируют 0,8 г нитрита натрия Е 2 мл воды, /г-толилдиазоний хлорид переводят в диазоний ацетат и при перемешивании добавляют к смеси 1,5 г N-ацетогидразида циануксусной кислоты в 17 мл водного спирта (1:1) с 10 г уксуснокислого натрия, при этом выпадает желтый осадок. Перемешивание продолжают 30 мин. Осадок фильтруют,

промывают водой, спиртом и эфиром и сушат в ва-кууме. Выход количественный, т. пл. 206- 208°С (из спирта).

соя ацетгидразида нитрила мезоксалевой кислоты. 1,7 г п-броманилина растворяют в 15 жл 171%-ной соляной кислоты, диазотируют 0,8 г нитрита натрия в 2 мл воды, полученный при UTOM /г-бромфенилдиазоний хлорид переводят в ацетат, добавляя уксуснокислый натрий, и постепенно при перемешивании приливают к смеси 1,5 г N-ацетгидразида циануксусной кислоты в 15 жл водного спирта (1:1) с 10 г уксуснокислого натрия. Через 30 мин отфильтровывают выделившийся желтый осадок, который промывают водой, спиртом и эфиром и сушат в вакууме. Выход количественный; т. пл. 228-230°С (из спирта).

Найдено, %: Вг 25,01 и 25,11. СиНюВгЫдО..

Вычислено, i%: Вг 24,69.

- -Предмет изобретения

Способ получения арилгидразонопроизводных ацилгидразидОБ нитрила мезоксалевой кислоты обш,ей формулы: /CN RCsHiNH- N С

CONHNHCOR

где , Алк (Ci-С), АлкО (Алк-Ci-Cg); F, С1, Вг, I, NOa, СОСНз, СОСеНд, СООН и СООСзНз, SOaNHR ; R H, СНзСО, CONHa и CN; , CeHs и CeH4NO2, отличающийся тем, что ацилгидразид циануксусной кислоты подвергают взаимодействию с арилдиазонийацетатом в водноспиртовой среде в присутствии ацетата натрия.