Способ восстановления каталитической активности катализатора риформинга Советский патент 1991 года по МПК B01J23/96 

Изобретение относится к способам восстановления каталитической активности катализаторов риформинга в процессе эксплуатации установок без остановки их для проведения процесса реактивации катализатора и может быть использовано на предприятиях химической и нефтехимической промышленности.

Целью изобретения является увеличение межрегенерационного периода работы катализатора за счет подачи в зону реакции с дезактивированным катализатором водного конденсата залповым методом при определенных условиях при одновременной подаче хлорорганического соединения.

Пример 1. В реакторе второй ступени установки риформинга, в котором находится 15600 кг катализатора Pt-Cd-Re/Al203 с

соотношением компонентов 1:1,5:1;;375, поддерживают технологический режим, указанный в таблице. Катализатор в процессе пуска отравлен серой и в результате этого резко снизил свою активность, а именно из-за подавления дегидрирующей функции катализатора содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем газе снизилось с 76 до 66 об.%. Установка на грани остановки из-за невозможности эксплуатации центробежного компрессора при высокой плотности циркулирующего газа.

Для восстановления утраченной активности катализатора в зону реакции подают воду в виде конденсата в количестве 0,30 мас.% от загрузки катализатора в данном реакторе со скоростью 100 л/ч и хлорорга- ническое соединение (ХОС) в виде дихлорэ vj

Јь

о ел со

i лип ил расчета 2,5 мг xnopn на 1 кг сырья. В результате подачи указанной смеси в зону реакции реактора содержание сероводорода в отдувоччом водородсодержащем газе возрастает с 2 до 131 мг/м а содержание водорода в циркулирующем водородсодор- жащем газе увеличивается с 66 до 76 об.%. Октановое число катализата увеличивается с 77,1 до 78 пунктов по моторному методу (м.м.). Продолжительность работы катализа- юра до потери 75% активности, когда требуется его реактивация, составляет 3192 ч.

Пример 2. В реакторе, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице, Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции залповым методом подают воду из расчета 0,48 мас.% от загрузки катализатора со скоростью 150 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 10 мг хлора на 1 кг сырья. В результате подачи указанной смеси в реактор содержание сероводорода и отдуоочном водородсодержлщем газе возрастает с 12 до 92 мг/м3, а содержание подорода в циркулирующем водородсодержащем газе увеличивается с 78 до 78,5 пунктов (по м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 75% активности составляет 3190 ч.

Пример 3. В реакторе первой ступени риформирования, в котором находится 8000 кг катализатора Pt/Al203 с соотношением компонентов 1:159 поддерживают режим, указанный в таблице. В результате переработки газового конденсата с высоким содержанием серы дегидрирующая функция катализатора оказывается подавленной из- ча блокирования серой активных плагино- чых центров. Содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем газе снизилось до 54 об.%. Установка на грани остановки из-за невозможности эксплуатации центробежного компрессора при высокой плотности циркулирующего газа.

Для восстановления утраченной активности катализатора в зону реакции подают воду в виде водного конденсата в количестве 0,50 мас.% загрузки катализатора в реакторе со скоростью 75 л/ч и хлороргани- ческое соединение в виде дихлорэтана. В результате проведенной операции содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 150 до 310 мг/м , а содержание водорода в циркулирующем газе увеличивается с 54 до 80 об.%. Октановое число катализата увеличивается с 71 до 73 пунктов (по м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 75% активности составляв 4759 ч.

Пример 4. В реакторе первой ступени риформирования, описанном в примере 3, поддерживают режим, указанный в таблице. Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции залповым методом подают воду в количестве 0,50 мас.% от загрузки катализатора со скоростью 100 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг на 1 кг сырья. В

0 результате содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает от 160 до 300 мг/м3, а содержание водорода в циркулирующем газе увеличивается с 59 до 70 об.%. Октановое число ката5 лизата увеличивается с 72 до 73 пунктов (по м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 75% активности составляет 4769 ч.

Приме р 5. В ректоре, второй ступени

0 риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице. Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции реактора залповым методом подают воду в

5 количестве 0,3 мас.% от загрузки катализатора со скоростью 50 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг хлора на 1 кг сырья. В результате содержание сероводорода в отдувочном водородсодержа0 щем газе возрастает с 2 до 20 мг/м3, а содержание водорода в циркулирующем газе увеличивается с 66 до 70 об.%. Октановое число катализата остается без изменения. Продолжительность работы катализатора

5 до потери 75% активности составляет 3100

ч.

Пример 6. В реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в табли0 це. Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции залповым методом подают воду в количестве 0,5 мас.% от загрузки катализатора со скоростью 250 л/ч и хлорорганическое сое5 динение из расчета 2,5 мг хлора на 1 кг сырья. В результате содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 2 до 60 мг/м , а содержание водорода в циркулирующем газе увеличи0 вается с 66 до 72 об.%. Октановое число катализата остается без изменения. Продолжительность работы катализатора до потери 75% активности составляет 3102 ч. Пример 7 (для сравнения). В реакторе

5 первой ступени риформирования, описанном в примере 3, поддерживают режим, указанный в таблице. В зону реакции залповым методом подают воду в количестве 0,55 мас.% от загрузки катализатора со скоростью 100 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг на 1 кг сырья. Содержание сероводорода в отдувочном водород- содержащем газе возрастает с 160 до 165 мг/м3, а содержание водорода в циркулирующем газе увеличивается с 59 до 60 об.%. Октановое число катализата остается без изменения. Продолжительность работы катализатора до потери 75% активности составляет 96 ч.

П р имер 8(длясравнения). В реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1. поддерживают режим, указанный в таблице. В зону реакции реактора залповым методом подают воду в количестве 0,28 мас.% от загрузки катализатора со скоростью 100 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг хлора на 1 кг сырья. Содержание сероводорода в отдувочном газе возрастает с 2 до 4 мг/м , а содержание водорода в циркулирующем га- зе увеличивается с 66 до 68 об. %. Октановое число катализата остается без изменения. Продолжительность работы катализатора до потери 75% активности составляет 72 ч.

Пример 9 {для сравнения). В реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице. В зону реакции реактора залповым методом подают воду в количестве 0,32 мас.% от загрузки катализатора со скоростью 40 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2.5 мг хлора на 1 кг сырья. Содержание сероводорода в отдувочном газе возрастает с 2 до 31 мг/м , а водорода в циркулирующем газе увеличива- ется с 66 до 70% об. Октановое число катализата увеличивается с 77 до 77,2 пунктов (по м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 5% активности составляет 196 ч.

Пример 10 (для сравнения). В реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице. В зону реакции реак

тора залповым методом подают воду в количестве 0,32 мас.% от загрузки катализатора со скоростью 260 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг хлора на 1 кг сырья. Содержание сероводорода в огду- вочном газе возрастает с 2 до 30 мг/м , а содержание водорода в циркупирующем газе увеличивается с 66 до 71 об.%. Октановое число катализата увеличивается с 77 до 77,1 пунктов (по м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 75% активности составляет 180 ч.

Подача воды залповым методом непосредственно в збну реакции той ступени риформирования, катализатор которой наиболее резко снизил свою активность, позволяет деблокировать активные центры катализатора и восстановить активность катализатора риформинга без остановки процесса для проведения реактивации.

При этом концентрация сероводорода в отдуваемом водородсодержащем газе воз растает в 2-65 раз, а концентрация водорода в циркулирующем газе на 8-26 об.%. Увеличение содержания водорода в циркулирующем газе уменьшает коксование катализатора и удлиняет срок межрегенера- ционного периода его работы с 24-48 ч до 3100-4769ч.

Формула изобретения

1.Способ восстановления каталитической активности катализатора риформинга, включающий подачу воды в зону реакции, отличающийся тем, что, с целью увеличения межрегенерационного периода, воду подают в виде водного конденсата залповым методом в количестве 0,3-0,5 мас.% от загрузки катализатора со скоростью 50- 250 л/ч при одновременной подаче хлорор- ганического соединения.

2.Способ по п. 1,отличающийся тем, что хлорорганическое соединение подают в количестве 2,5-10 мг хлора на 1 кг сырья.

U t f

, ,, 1 I, ь 5 I..O 4, ft It, S

4,С0 4,

4Й6

8Я 480 480

, О 2, П },0 l,0ri ,7П

:,7i)

71 Si 59 f,f

v Ь.

54 54 f. .4

2

12

ISO

l i()

2,5

77,1

;я,п

71,0 77,0 77,0 77.0

77,1 78,0 71,0 77,0 77,0 77,0

44 48 24 28

Изобретение касается каталитической химии, в частности восстановления каталитической активности катализаторов риформинга Цель - увеличение межрегене- рационного периода работы катализатора Для этого восстановление катализатора риформинга ведут подачей в зону реакции с дезактивированным катализатором водного конденсата залповым методом в количестве 0,3-0,5% от массы загрузки катализатора со скоростью 50-250 л/ч с одновременной подачей хлорорганического соединения в количестве 2,5-10 мг хлора на 1 кг сырья. Эти условия увеличивают межре- генерационный период работы катализатора с 24-48 до 3100-4769 ч. 1 з.п ф-лы, 1 табл. (Л С