СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛИЛХЛОРИДА;?Х»^а--;;1!{ДЯ Советский патент 1965 года по МПК C07C57/64 C07C51/56 

Известен способ получения акрилилхлорида взаимодействием акриловой кислоты с тионилхлоридом с незначительным выходом целевого продукта при нагревании. Описываемый способ отличается от известного тем, что процесс ведут в присутствии гидрохинона, СизСи и серы, а побочные продукты, образующиеся в процессе реакции и представляющие собой смесь р-хлорпропиоиилхлорида, ангидрида акриловой кислоты и ангидрида р-хлорпропионовой кислоты, подвергают взаимодействию с тионилхлоридом или дегидрохлорируют, что увеличивает выход целевого продукта и дает возможность получать чистый продукт. Пример. Акриловую кислоту из капельной воронки подают в трехгорлую колбу, снабженную дефлегматором с водяной рубащкой, холодильником Либиха и двумя ловушками, погружеппыми в охлаждающие сосуды (температура охлаждения соответственно и -20°С). В ловушках конденсируются часть акрилилхлорида и SOCU, уносимые газами НС1 и ЗОз во время реакции. (Все эксперименты проводят с г-моль SOCU, 0,5 г гидрохинона и 0,5 г в определенных экспериментах может быть добавлен 1 г серы). Содержимое колбы нагревают до кипения и подают равномерно на протяжении 1 час 1 г моль акриловой кислоты. После подачи всей акриловой кислоты конденсат из ловущек переносят в реакционную колбу и смесь продолжают нагревать до прекращения выделения газов. Полноту расхода тионилхлорида проверяют анализом на содержание его в реакционной смеси. Из реакционной смеси отгоняют сырой акрилилхлорид. Температура реакционного остатка под конец отгонки + 140°С. К реакционному остатку в колбе после отгонки акрилилхлорида добавляют 1 моль SOClo, 0,5 г гидрохинона, 0,5 г и 1 г серы и подают 1 моль кислоты, аналогично предыдущему эксперименту. Выход акрилилхлорида возрастает, а остаток в колбе увеличивается незначительно. В третьем эксперименте выход акрилилхлорида достигает 94о/о и в дальнейщем не повыщается. Смолистый остаток составляет менее 1о/о. Данные экспериментов приведены в таблице. Предмет изобретения Способ получения акрилилхлорида из акриловой кислоты и тионилхлорида при пагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, образующуюся в качестве побочных продуктов смесь, состоящую из р-хлорпропионилхлорида, ангидрида акриловой кислоты и ангидрида р-хлорпропионовой кислоты, дегидрохлорируют или подвергают взаимодействию с тионилхлоридом и процесс ведут в присутствии гидрохинона, CugCb и серы.