СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛТИОЛАКТАМОВ Советский патент 1965 года по МПК C07D207/12 C07D211/30 C07D223/04 

ИзБестен способ получения N-винилтиолактамов вза1;модействием Х-випиллактамов с пятисерпистым фосфором в среде ксилола и пиридина при пагревапии до 100-}20°С.Этим способом был получен N-випилтиопирролидон. Предлагаемый способ получения внпилтиол акта МОП заключается в том. что т иол актам обрабатывают избытком ацетилена при нагревапии до 140-150°С в присутствии К-солей тиолактама в тече1П1е 2 час. Предложенным способом получены N-винилтио л а ;-:т а л ы и S - п и н и л т иол а кта м ы. Пример 1. Сиитез Х-вн итиока1 ролактама. Во вращающийся аБто:(лав емкостью 1 л помещают 12,Э г (0,1 моль) тиоканрола ;тама, 1,29 г ( от общего веса) К-солк тиокапролактама в качестве катализатора и 35 -нл сухого диоксаиа. При избыт-:е ацетил(гиа (трех-четырехкратное количество) массу нагревают при 140- в течение 2 час. Выгруженную из автоклава реакционную массу фильтруют, затем удаляют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме -2 мм, получают Ы-викилтиокапроларл ам. Выход 30-35о/оНайдено в С - 61,70; 61,58; П - 8,36; 8,23; N - 20,70; 20,44. CgHisNS. Вычислено в С - 61,95; Н - 8,39; N - 20,64. Пример 2. Получение N-винилтиопиперидона. Реакцию проводят по методике, описанной в примере 1. Берут 11,5 г (0,1 моль) тиоииперидона, 1,2 г (ЗОз/о от веса) КОН и 35 мл сухого диоксана. Нагревают при 150- 155°С в течение 2-2,5 час. После многократного фракционирования продукта реакции получают Ы-вииилтиопиперидон с т. кии. 110- 112°С при L5 мм рт. ст., п- 1,600. Выход N-випилтиолактамы гидролизуются в кислой среде, присоедипяют тиильиые соединения, хорощо иолимеризуются и сополимеризуются. N-вииилтиолактамы могут быть использованы в различных синтезах, а также для получения новых полимерных материалов. Пример 3. Получение S-винилтиоканролактама. Во вращающийся автоклав емкостью 1 л помещают 12,9 г (0,1 моль тиокапролактама, 1,29 г (0о/о) К-соли тиокаиролактама в качестве катализатора и 35 мл сухого диоксана. При избытке ацетилена (трех-четырехкратное количество) массу нагревают при 140-150°С

в течение 2 час. Выгруженную из автоклава реакционную массу фильтруют, затем удаляют растворитель. Остаток многократно перегоняют в вакууме 1-2 JMM. Получают S-винилтиокапролактам - жидкость, т. кин. 70°С при 2 мм рт. ст., Пр 1,5480.

Найдено в о/о: С - 61,89; 62,09; Н - 8,51; 8,48; S - 20,69; 20,54.

CgHisNS.

Вычислено в о/о: С - 61,95; Н - 8,39; S - 20,64.

Пример 4. Получение S-винилтиопиперидона.

Реакцию проводят по методике, описанной в примере 1. Берут 11,1 г (0,1 моль) тиопиперидона, 1,20 г (ЗОо/о) КОН и 35 жл. сухого диоксана. Массу нагревают при 150-155°С 2- 2,5 час. После многократного фракционирования получают S-винилтиопиперидон. Выход 30-350/0.

S-винилтиопиперидон - жидкость, т. кип. 68-70°С при 2 мм рт. ст., 1,5450.

Пример 5. Получение S-винилтиопирролидона.

Реакцию проводят по методике, описанной в примере 1. Берут 10,1 г (0,1 моль) тиопирролидона, 0,92 г (20э/о) КОН и 35 мл сухого диоксана. Alaccy нагревают 1-1,5 час при 120-125°С. После многократного фракционирования получают S-винилтиопирролидон. Выход ЗОз/о- S-винилтиопирролидон - жидкость, т. кип. 72-74°С при 2 мм рт. ст.; п 1,5450.

Предмет изобретения

Способ получения винилтиолактамов, отличающийся тем, что тиолактамы обрабатывают 20 ацетиленом при температуре 140-150°С в присутствии К-соли тиолактамов..