СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ3,4,4'- Советский патент 1969 года по МПК C07C217/00 

Изобретение относится к синтезу мономеров для термостойких полимеров.

Предлагаемый способ заключается в то.м, что диацетат 4,4-диаминодифенилового эфира обрабатывают дымящей азотной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты при температуре не свыше 14°С и полученный при этом продукт обрабатывают кислым реагентом, например 70%-ной серной кислотой, с последующим восстановлением известным способом.

Пример 1. Нитрование 4,4-д и а ц етилдиаминодифенилового эфира. Раствор 12,6 г 1,М-диацетильного производного 4,4-диаминод.ифенилового эфира в 120 лгл ледяной уксусной кислоты охлаждают до 12°С и в течение 10-15 мин приливают 8 мл 98%ной азотной -кислоты при температуре не выще 13-14°С, перемешивают 10 мин и 1выли1вают в 400 мл холодной воды. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции. Выход 14,7 г (90%); т. пл. 178--180°С. Ярко-желтые иглы с т. пл. 186°С (бензол).

Вычислено, %: С 58,35; Н 4,55; N 12,76.

C.eHisNsOs.

Найдено, %: С 58,22; Н 4,79; N 13,03.

эфира. 53 г 3-нитро-4,4-диа1цет,илдиаминодифенилового эфира в 150 мл 70%-ной серной кислоты нагревают при 120°С в течение 3 час. Раствор охлаждают и тонкой струей выливают в 600 мл воды и нейтрализуют кальцинированной содой до рН 7. Осадок отфильтровывают, про.мывают водой. Выход 32,2 г (81%); т. пл. 147-149 0. Красные пластинки, т. пл. 153-154°С (бензол).

Вычислено, %: С 58,77; Н 4,48; N 17,14.

Ci2nuN303.

Найдено, %: С 59,19; Н 4,51; N 16,91.

Пример 3.Восстановление

3- Н и т р о -4,4 - д и а м и Н о д и ф е Н и л о в о г о эфира. В колбу загружают 10 мл воды, 4,5 г чугунных стружек и 0,1 мл концентрированной НС1. Нагревают до кипения и постепенно прибавляют 0,8 г 3-нитро-4,4-диаминодифенилового эфира. Выдерживают 30 мин при 98-100°С. Осаждают соли железа добавлением кальцинированной соды, горячий раствор фильтруют в колбу с наружным о.хлаждением. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды. Выход 3,4,4-триаминодифенилового эфира 0,3 г (50%); т.пл. 154-156°С. Белый порошок, т. -пл. 155,5-156,5°С (бензол). 3 Предмет изобретения Способ получения ЗДД-триаминодифенилового эфира, отличающийся тем, что диацетат 4,4-диаминодифенилового эфира обрабаты- 5 вают дымящей азотной кислотой в среде ле4дяной уксусной кислоты при температуре не свыше 14°С и полученный при этом продукт подвергают гидролизу кислым реагентом, например 70%-ной серной кислотой, с последующим восстановлением известным способом,