СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 4 Советский патент 1965 года по МПК C07D277/54 

Производные тиазолонов представляют большой интерес как биологически активные вещества. Известен ряд способов получения производных 4(5)-тиазолидона, в том числе действием алкилтиомочевины на хлорангидрид монохлоруксусной кислоты нри нагревании. Предложен новый ранее не известный способ получения производных 4(5)-тиазолона общей формулы:

О

Вг

где R - СбНд или СООН, RI - NHa, NHCoHs, NH -- СО-СН СН-СООН

бромциклизацией амидов N-тиоацил-а, р-непредельных кислот, полученных известным путем. Выход конечных продуктов 73-89о/о. Предложенный способ позволяет исключить из производства дефицитный хлорангидрид монохлоруксусной кислоты, прост в вынолнекии и обеспечивает хороший выход продукта.

Строение полученных производных 4(5)-тиазолона подтверждалось определением ионои ковалентносвязанного брома, азота и ультрафиолетовых спектров поглощения.

Пример 1. Бромистоводородный 2-амино5-фенилбромметил-4(5)-тиазолон. Исходный амид N-TJЮкapбaмил коричной кислоты получают по видоизмененной методике из хлорангидрида коричной кислоты и тиомочевины, который в дальнейщем подвергают бромциклизации.

К 5 г (0,024 ноль амида N-тиокарбамил коричной кислоты в 20 мл четыреххлористого

0 углерода прибавляют по каплям 3,9 г (0,024 ;:юль брома и оставляют на сутки. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром и перекристаллизовывают из спирта.

Пример 2. Бромистоводородный 2-(N-Ma5леиламино)-5-карбоксибромметил - 4(5)-тиазолон. Исходную К Ы1-дималеилт1гамочевину получают из малеинового ангидрида и тиомочепи11Ы. Полученный продукт подвергают бромциклизации. К 4 г (0,014 моль} К К -дималеилтиомочевины в четыреххлористом углероде прибавляют по каплям 3,24 г (0,014 моль брома и оставляют стоять в течение месяца. Выпавший осадок иерекристаллизовывают из спирта. Выход 5,3 г (73,6о/о). Т. пл. 240°С (разл.), .,тах 220-247 /.J/,;A:.

Найдено, «/о: N 7,12 и 7,15; Вг 18,68 и 18,14; Вг- 36,40 и 36,65. Экв. 252; 250.

Вычислено, о/о: N 6,50; 37,05. Экв. 257,0. CgHgOoNaSBra. 3 Предмет изобретения Способ получения производных 4(5)-тиазолона общей формулы: D 54 где R - CeHs или СООН, RI -ЫНз, NHCoHs, NH - ОС - СН СН - СООН, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, амиды N-тиоацил-а, р-непредельных кислот подвергают бромциклизации.