Способ получения привитого к поверхности наполнителя полимера Советский патент 1991 года по МПК C08F292/00 

Ё

Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, в частности к полимеризации на поверхности наполнителей. Изобретение позволяет увеличить выход привитого к поверхности наполнителя полимера за счет проведения полимеризации в присутствии гетерогенного ингибитора, в качестве которого используются карбонат кальция или стеклосферы с иммобилизованным нитро- ксильными радикалами, а также оксид цинка. 1 табл.

Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, в частности к полимеризации на поверхности наполнителей.

Цель изобретения - повышение эффективности процесса и увеличение выхода привитого полимера.

Осуществление способа достигается при использовании в качестве гетерогенного ингибитора дисперсного оксида цинка или дисперсных материалов с иммобилизованным на их поверхности стабильйым нит-1 роксильным радикалом, а именно 2.2 ,6,6 -тетраметил-4-аминопиперидин-1-оксилом. Иммобилизацию стабильного радикала осуществляли с помощью полимерного носителя - сополимера стирола и малеинового ангидрида по аминогруппе нитроксильного радикала при соотношении реагентов из

расчета на 1 моль звеньев малеинового ангидрида 0,5 моль нитроксильного радикала.

Примеры получения наполнителя-ингибитора.

П р и м е р 1. 0,2 г сополимера стирола с малеиновым ангидридом (1:1) растворяли в 50 мл диметилформамида (или его смеси с 1,4-диоксаном). Затем к раствору по каплям приливали 10 мл 0,2% раствора 2,2 ,6,6-тет- раметил-4-аминопиперидин-1-оксила в ди- метилформамиде. Раствор выдерживали 24 ч. Затем в раствор вводили 5 г наполнителя - стеклянных шариков. Суспензию перемешивали 0,5 ч. Наполнитель выделяли фильтрованием и высушивали при 70°С и 0,1 мм рт.ст. в течение 2 ч. Количество стабильных радикалов на поверхности наполнителя определяли с помощью ЭПР-спектроскопии. В

Os

ю

GJ

Os Ч)

полученном образце содержалось моль/г ингибирующих групп.

П р и м е р 2. Выполняется аналогично примеру 1. только а качестве наполнителя использовали СаСОа. Содержание ингиби- рующих групп 10,10 моль/г.

Примеры получения наполнителя-инициатора.

П р и м е р 1.0,5 г сополимера 5-трет-бу- тил-перокси-5-метил-1-гексен-3-ина с мале- иновым ингидридом растворяли в 100 мл 1,4-диоксана. В полученный раствор вносили 20 г наполнителя СаСОз(х.ч,). Суспензию перемешивали в течение 0,5 ч при комнатной температуре. После этого СаСОз выде- ляли фильтрованием и высушивали при 50°С и 0,1 мм рт.ст. в течение 4 ч. Количество сополимера на поверхности наполнителя определяли по изменению концентрации раствора сополимера после модификации на- полнителя. Содержание сополимера в моди- фицированном наполнителе 0,56%.

П р и м е р 2. Модификацию наполнителя осуществляли аналогично примеру 1 только вместо СаСОз модифицировали ТЮ2. Со- держание сополимера в модифицированном наполнителе 1,0%.

Способ осуществляли следующим образом.

Полимеризацию проводят по следую- щей методике. В ампулу помещают навеску

наполнителя-ингибитора, наполнителя- инициатора и мономера стирола (по массе 1:1:2). Ампулу заполняют инертным газом (аргоном) запаивают и помещают в термостат. Перемешивание осуществляется рамной мешалкой при 500-1000 об/мин. По истечении 3,5 ч полимеризации ампулу вскрывают и определяют концентрацию полимера в растворе и количество привитого к наполнителю полимера.

В таблице представлены условия полимеризации и результаты анализа.

Формула изобретения Способ получения привитого к поверхности наполнителя полимера путем радикальной полимеризации виниловых мономеров при 90-125°С в присутствии наполнителя-инициатора - СаСОз или ТЮа, модифицированных сополимеров 5-трет-бу- тилперокси-5-метил-1-гексен-3-ина с малеи- новым ангидридом, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса и увеличения выхода привитого полимера, процесс проводят в присутствии напрлнителя-ингибитора - карбоната каль- ция либо стеклосфер с иммобилизованным на них нитроксильными радикалами или оксида цинка при массовом соотношении наполнитель-ингибитор - наполнитель-мономер 1:1:2.