СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ 1-ОКСИФТОРАЛКИЛФОСФИНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07F9/50 

Изобретение относится к способам получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов.

Полученные соединения благодаря высокой реакционной способности могут быть использованы в качестве исходных продуктов для приготовления огне- и термостойких полимеров.

Предлагаемый способ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов заключается в том, что фторалкилкетоны подвергают взаимодействию с фосфористым водородом при нагревании до 50-110°С.

Пример 1. Получение 1-окси-2,2, 2-тр и фто р и 3 о пр о п и л ф осф и н а. В пробирку из спецстали ЭЯ-1Т емкостью 150 мл, снабженную игольчатым вентилем и манометром, после вакуумирования сконденсировали 9,0 г (0,265 моль) фосфористого водорода и 15,4 г (0,137 моль) трифторацетона. Пробирку нагревали при 100-105°С и непрерывном встряхивании в течение 6 час. В начале реакции давление составляло 25 атм, а к концу снизилось до 10 атм. По окончании нагревания из пробирки выпустили ненрореагировавший фосфористый водород, количество которого составило 2,69лприО°С/760 мм рт. ст. В реакцию, таким образом, вступило 4,9 г (0,144 моль) РНз. Трифторацетон прореагировал полиостью.

После вскрытия пробирки из нее извлекли подвижную темноокрашенную жидкость, при перегонке которой в вакууме получили 17,1 г (выход 85,10/0, считая на Трифторацетон) 1-окси-2,2,2-трифторизопропилфосфина с т. кип. 44-45°С (70 мм рт. ст.). Бесцветная прозрачная подвижная жидкость с фосфиновым запахом, т. кип. 25°С (24 мм рт. ст.) или 36-37°С. При попытках перегонки при атмосферном давлении частично разлагается на фосфористый водород и Трифторацетон; 1,4030; dso 1,3024. MR найдено 27,36; вычислено 27,70. Мол. вес найдено 150,0 (криоскопическим методом в бензоле); вычислено 146.

Найдено, С 24,34, 24,40; Н 4,70, 4,75; Р 20,94; 20,90; F 37,89; 37,70.

СзНбОРРз.

Вычислено, в/о: С 24,35; Н 4,05; Р 20,95; F 38,55.

1-ОКСИ-2, 2, 2-трифторизопропилфосфин хорошо растворяется в эфире, бензоле, хлористом метилене; практически не растворяется в воде.

При хранении вещество постепенно разлагается с выделением оранжевого аморфного осадка.

Пример 2. Получение 1-оксиг е ксафторизопропилфосфина. В- такую же пробирку, как в примере 1, скопденсировали 6,0 г (0,177 моль) фосфористого водорода и 21,4 г (0,129 моль} гексафторацетона. После прибавления последнего давление в пробирке снизилось от 30 до О ати. Сосуд с реакционной смесью нагревали при 50-60°С в течение 2 час, а затем выпустили из него газообразные продукты. При этом было собрано 1,88 г (1230 сжз при О°С/760 ммрт. ст.) непрореагировавшего фосфористого водорода. В реакцию вступило 4,12 г (0,121 моль) РНз. При перегонке получепной реакционной смеси в токе азота выделили 15,5 г (выход 62,10/0) 1-окснгексафторизопропилфосфина с т. кип. 75- 77° С/735 мм. Получают бесцветную прозрачную подвижную жидкость.

п20 1,3510; d204 1,5636. MR найдено 27,58; вычислено 28,12.

На воздухе вещество слегка дымит, но не самовоспламеняется. Замерзает при охлаждении твердой углекислотой. Хорошо растворяется в эфире, тетрагидрофуране; ограниченно - в бензоле и воде. При хранении постепенно (быстрее, чем 1-окси-2, 2, 2-трифторизопропилфосфин) разлагается с выделением желтого хлопьевидного осадка.

Найдено, о/ц; С 18,40, 18,79; Н 1,61, 2,07; Р 14,82; 14,78; F 56,72, 56,16. СзНзОРРб.

Вычислено, о/о: С 18,00; Н 1,50; Р 15,50; F 57,00.

Предмет изобретения

Способ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов, отличающийся тем, что фторалкилкетоны подвергают взаимодействию с фосфористым водородом при нагревании до 50- 110°С.