СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЬ[Х 1-ОКСИФТОРАЛКИЛАЛКИЛФОСФИНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/50 

Предложен способ получения вторичных I -оксифторалкилалкилфосфинов. Соединения могут быть использованы для создания негорючих термостойких полимеров. Описываемый способ состоит в том, что на первичные фосфины действуют фторалкилкетонами. Пример 1. Получение 1-оксигексафторизопропилметилфосфина (реакция метилфосфина с гексафторацетоном). В пробирку из специальной стали ЭЯ-1Т емкостью 23 см, снабл енную игольчатым вентилем и манометром, после вакуумирования направляют сконденсированные 2,7 г (0,0562 моль) метилфосфина и 9,4 г (0,0566 моль) гексафторацетона. Отогретую до комнатной температуры (манометр давления не показывал) пробирку вскрывают. Извлеченную из реакционного сосуда прозрачную желтоватую подвижную жидкость перегоняют в вакууме в токе бескислородного азота. При этом получают 9,4 г (выход 79,1%) 1 - оксигексафторизопропилметилфосфина с т. пл. 54-55°С при 110 мм рт. ст. - прозрачной бесцветной легкоподвижной дымящей на воздухе жидкости с фосфиновым запахом; в эфире, спирте. Практически не окисляется при иропускании воздуха или элементарного кислорода при комнатной температуре. При охлаждении твердой углекислотой густее ., но не кристаллизуется. Найдено, %: С 22,46; 22,52; П 2,61; .,64: F 53,39; 53,44; Р 14,13; 14,26. CjnsFoOP. Вычислено, %: С 22,43; Н 2,34; 53,27; Р 14,49. Аналогичные результаты получены и при осуществлении реакции в стеклянной ампуле. Пример 2. Получение 1 -о к с и-2, 2, 2т Р и ф т о Р и 3 о п Р о п и л м е т и л ф о с ф и и а (реакция метилфосфина с трифторацетоиом). В стеклянную ампулу, предварительно продутую азотом, помещают 10,0 г (0,0892 моль) трифторацетона и 5,0 г (0,01042 моль метилфосфина и запаивают. Реакция происходит уже при комнатной темнературе, о чем свидетельствует заметное разогревание реакционной смеси. Для заверщения процесса ампулу нагревают при 50-60°С в течение 3 час. При перегонке содержимого ампулы в вакууме выделяют 7,8 г (выход 54,6%) 1-окси-2, 2, 2-трифторизонропилметилфосфина с т. кип. 48-50° С при 58 мм рт. ст.-бесцветной прозрачной подвижной жидкости с сильным фос34

финовым запахом; п 1,4223; d 1,2797; MRПредмет изобретения

найде но 31,71; вычислено 31,93.Способ получения вторичных 1-оксифторалНайдено, %: С 30,25 ;30,35; Н 5,13; 5,47;килалкилфосфинов, отличающийся тем, что

F 35,00; 34,75; Р 19,03; 18,83,первичные фосфины подвергают взаимодейС4Н8ОРзР.ствию с фторалкилкетонами.

Вычислено, %: С 30; Н 5; F 35,62; Р 19,37.

183748