СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ5-\'- Советский патент 1965 года по МПК C07D307/48 C07D307/73 

Изобретение относится к области нолучения нового .иродукта 5-: -диалкиламинофурфурола общей фор.мулы L-CHO где К(1а) СНз; R(16) ы 5- -Диалкиламинофурфуролы могут быть использованы для синтеза красителей, полимеров, лекарственных -препаратов. Описываемый способ осуществляют в три стадии. 1)5-Галондфурфуролы подвергают взаимодействию с анилином, при этом образуются соответствующие 5-галоидфурфурилиденанилины. 2)5-Галоидфурфурилидеианилииы превращают взаимодействием со вторичными алифатическиМи амИНами (днметиланилином или морфолином) в спирте в соответствующие галоидгидраты 1- (5-К-диал1Киламйнофурил-2) -1-диалкиламииокарбинолы. киламинокарбииолов приводит к 5-К-диалкиламипофурфуролу. П р и м ер 1. По л у ч е и и е и м е т и ла м и Н о ф у р ф у р о л а. Л. З-Бромфурфурилиденанилин (На). 1,75 г (0,01 моль) 5-бромфурфурола и 0,93 г (0,01 моль) анилина смешивают в стакане. При растирании смесь разжижается п затем застывает, с разогреванием образуется На в виде светло-желтых кристаллов в т. -ил. 63°С. Выход количественный. Б. Бромгидрат 1- (5-1 -диметиламинофурил2)-l-N-диметиламинокарбииола (П1а). 2,5 г (0,01 моль) Па, полученного по п. А, иомещаJOT в колбу емкостью 30 мл. Отдельно готовят раствор 1,35 г (0,03 моль днметиламина в 5 мл спирта (насыщают сиирт сухим диметиламданэм); полученный раствор приливают к веществу Па и нагревают смесь на водяной бане При 70°С в течение 10-15 мин. По окончании этого срока нач 1«ается энергичная реакция, сопровождаемая саморазогреванием смеси и ее :вскипанием; в этот период реакцио.нную массу необходимо охла кдать. Смесь оставляют на 2 час в холодильнике. вы;павщие кристаллы П1а отфильтровывают, промывают холодным спиртом. Выход 1.8 г. При разбавлении фильтрата бензолом можно .выделить ещ.е 0,2 г вещества П1а. Обпдий 1выход 2.0 г (75о/с). П1а светло-зеленые кристаллы с т. лтЛ. 187-188°С (из стнрта), хорошо растворимые в воде. Найдено, /о: С-40,89; 41,02; Н-6,52; 6,34. CgHiTBrNaOo. Вычислено, о/о; С-40,77; Н-6,46. В. 5-Ы-диметиламинофурфурол (IVa). 2,0 г Ilia, полученного но л. Б, растворяют в 20 мл воды н добавляют 1 мл 400/о-ной NaOH, смесь 5 ipas экстрагируют бензолом, бензольные вытяжки объединяют и сушат над К2СО8. Осушитель отфильтровывают, бензол упаривают до объема 5 мл. По охлаждении IVa кристаллизуется в виде круп-ных (Призм. Продукт отфильтровывают. Выход 0,8 г. Из фильтрата прп зпариванни можно выделить enj,e 0,2 г продукта. Общий .выход 1 г (). IVa образует крупные белые кристаллы с т. 1пл. 74- 75°С (из бензола), хорошо растворимые в спирте, хуже - в бензоле. Найдено, о/,,: С-60,32; 60,18; Н-6,64; 6,71. CyHsNO,. Вычислено, о/в: С-60,40; Н-6,52. Тиосемикарбазон - зеленоватые кристаллы с т. пл. 166-167С (из водного спирта). Пример 2. П о л у ч е л и е 5-N-M о р ф ол и л ф у р ф у р о л а (IV6). А. 5-йодфурфур:илнденаннли,н (116). Получают аналогично предыдущему (см. пример 1, п. А) из 2,22 г 5-йодфурфурола и 0,93 г анилина; (Пб) - светло-желтые кристаллы с т. пл. 65°С. Выход количественный. Б. Йодгидрат 1-(5-Ы-Морфолилфурил-2)-1N-мopфoлил кap.бинoлa (П1б). В круглодонную колбу на 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 3 г (0,01 моль) 116, полученного по п. А, 344 г (0,04 моль) морфолина и 30 мл спирта. Смесь кииятят на водяной бане 2 час, 1носле чего оставляют «а Не сколько часов :В холодильнике. Вы1павш.1ш в 1зиде желтых кристаллов И16 отфильтровывают. Выход 2,7 2 (70о/о); т. пл. 222°С (из спирта). Найдено, С-39,87; 39,62; Н-4,95; 5,28. CisHailN.O. Вычислено, о/о: С-39,41; Н-5,34. В. 5-1М-морфолилфурфурол (IV6). В стакан на 100 мл помещают 2,7 г IIб, полученного 1по 1П. Б. добавляют 30 мл воды и 1 мл 40Э/0-НОЙ NaOH. Смесь 5 раз экстрагируют бензолом, вытяжки объединяют, сушат над К-гСОз. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме; IV6 - светло-желтое масло с т. кип. 190°С (10 мм рт. ст.); при охлаждении ,1ьдом превращается в кристаллы с т. пл. 50°С (из гексана). Выход 0,8 г (). Найдено, С-59,62; 59,78; Н-6,11, 6, 14. C«HnNO,. Вычислено, о/о: С-59,65; Н-6,07. Семикарбазон - красные кристаллы ст. пл. 153-154°С. Тиосемикарбазон - фиолетовые кристаллы т. пл. 187-188 С. с Предмет изобретения Способ Получения 5-К-диалкиламинофурфуолов, отличающийся тем, что 5-галоидфурфуролы подвергают взаимодействию с анилином, а полученные 5-галоидфурфурилиденаннлины ействуют вторичными алифатическими ам11ами, образующиеся галоидгндраты l-(5-Nиалкиламинофурил-2)-1 - диалкиламинокаринолов обрабатывают водной щелочью.