Способ получения 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазонов-4 Советский патент 1975 года по МПК C07D91/16 

1

Изобретение относится к области получения новы.х водорастворимых тиссемикарбазомов тиазолидинового ряда.

Известен снособ пoлvчeния тиазолидинон-2-тиосемикарбазона-4 реакцией тиазолидинона-2-тиона-4 с тиосемикарбазидом в 1водносниртовом растворе.

Основанный па известной реакции предлагаемый способ получения 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазоиов-4, обладающи.х лучшими свойствами, чем известные структурные аналоги подобного действия заключается в том, что 3-карбоксиалкилтиазолидиндитионы-2,4 подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом.

Реакцию проводят в среде органического растворителя ири теМНературе кинения реакционной смеси.

Окончание реакции онределяют по прекращению выделения сероводорода.

Исходные 3-карбоксиалкилтиазолидиндитионы-2,4, нолучаемые действием пятисернистого фосфора на 3-карбоксиалкил-тиазолиДИНТИОН-2-4-ОНЫ, можно использовать без выделения их из реакциониой смеси.

И р и м е р 1. 3-Карбоксиметилтиазолидинтион-2 -тиосемикарбазон-4. К 2,07 г (0,01 моля) З-карбоксиметилтиазолидиидитиопа-2,4 в 10 мл .. диоксана прибавляют 0,91 г (0,01 моля) тиосемикарбазида в 10 мл метанола и кипятят в колбе с ооратным холодильником в течение 5 ч до нолного прекращения выделения сероводорода. Реакционную смесь оставляют до следующего дня, выделивщийся

осадок отфильтровывают, промывают метанолом и высушивают. Получают 1,9 г кристаллического вещества, грязпо-желтого цвета, т. пл. 206-207°С (разл., из воды). Выход 72%.

Найдено, %: N 20,99; S 36,03.

C6H802N4S3.

Вычислено, %: N 21,19; S 36,39.

/.та;250 Ige 4,156

/.,„,,295 Ige 4,131

15

Пример 2. 3-карбоксиметилтиазолидиитион-2-тиосемикарбазон-4. 12 мл диоксанового раствора (0,01 моля) 3-карбоксиметилтиазо20 лидинтион-2-она-4 кипятят с 0,8 г (0,0033 моля) пятисернистого фосфора при интенсивном перемешивапии в течение 1,5 ч. Затем прибавляют 0,91 г (0,01 моля) тиосемикарбазида в 10 мл метанола и кипятят в течепие 4 ч. На

25 следующий день остаток отфильтровывают, промывают метанолом. Выход 1,62 г (61%), т. пл. 206-207°С (разл., из воды). Найдено, %: N 21,05; S 36,12.

СбН802Ы45з.

30 Вычислено, %: N 21,19; S 36,39. Пример 3. 3-е-карбоксйпентилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазон-4. К 1,3 г (0,005 моля) 3-е-карбоксипентилтиазолиди;Ндитиона-2,4 в 10 мл диоксана прибавляют 0,46 г (0,005 моля) тиосемиКарбазида в 6 мл метанола и кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 3 ч. На следующий день раствор разбавляют 50 мл холодной воды, при трении стеклянной палочкой, образуется светло-коричневый осадок, Остаток отфильтровывают и высушивают; выход 1,05 г (66%), т. пл. 166-168°С (из воды). Найдено, %: N 17,25; S 29,87. CloHi6O2N4S3. Вычислено, %: N 17,48; S 30,02. Пример 4. З-е-карбоксипентилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазон-4. 10 мл диоксанового раствора, содержащие 0,01 моля 3-карбо«сипентилтиазолидиндитиоиа-2,4, полученного в реакции З-карбоксвпентилтиазолидинтион-2-она-4 с пятисернистым фосфоро,м, взятых в мольном соотношении 3:1 при одночасовом кипячении и предварительно не (выделенного, смешивают с 0,91 г (0,01 моля) тиосемикарбазида в 10 мл метанола и нагревают 3,5 ч. Реакционную смесь оставляют до следующего дня, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Фильтрат разбавляют 50 мл ледяной воды, выделившийся осадок отфильтровывают и высушивают. Выход 2,2 г (69%), т. пл. 166-168° (из воды). Найдено, %: N 17,21; S 29,92. C,oHi602N4S3. Вычислено, %: N 17,48; S 30,02. Пример 5. 3-|3-карбоксиэтилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазон-4. 10 мл диоксанового раствора, содержащие 0,005 моля 3-карбоксиэтилтиазолидиндитиоиа-2,4, полученного при взаимодействии 3-карбоксиэтилтиазолиДИНТИОН-2-ОН-4 с пятпсернистым фосфором взятых в мольном соотношении 3:1 в диоксане при одночасовом кипячении и предварительно не выделенного смешивают с 0,46 г 0,005 моля тиосемикарбазида в 10 мл метанола, нагревают 4 ч. Выделяющиеся на следующий день оранжевые кристаллы отфильтровывают, высушивают. Выход 1,1 г (79%), т. пл. 181-182° (из воды). Найдено, %: N 20,10; S 34,19. C7Hio02N4S3. Вычислено, %: N 20,.12; S 34,56. Предмет изобретения Способ получения 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазонов-4, отличающийся тем, что З-карбоксиалкилтиазолидиндитионы-2,4 подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом в органическом растворителе лри кипячении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.