СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ Советский патент 1965 года по МПК C08G59/08 

Известны способы получения модифицированных эпоксидных смол на основе модифицированных ксиленолформальдегидных смол и эпихлоргидрина в щелочной среде.

Сущность предлагаемого способа в том, что ксиленолформальдегидную смолу-новолак - сначала этерифицируют смесью смоляных и жирных кислот, например дистиллированным талловым маслом, а затем модифицированный новолак конденсируют с эпихлоргидрином в щелочной среде.

В зависимости от соотношения новолака и кислот получается продукт этерификации с определенным содержанием свободных фенольных гидроксилов, зависящим от количества эпихлоргидрина, вводимого в реакцию.

Изменяя степень конденсации новолака, а также степень этерификации кислотами, свойства смол можно варьировать в широких пределах, расширяя их ассортимент.

Предлагаемый способ позволяет получать гамму смол, пригодных для изготовления клеев, компаундов, лакокрасочных материалов, литых пластмассовых изделий, слоистых и волокнистых материалов и др.

Пример. В аппарат из нерл авеющей стали, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 3,1 кг свеженерегнанных технических ксиленолов (температура кипения 210-

225°С), 0,8 кг формалина (35,2%) и 0,012 кг НС1 (d 1,19) до рН 5.

При непрерывном перемешивании температуру реакционной массы поднимают до 40°С и

выдерживают ее при этой температуре в течение 1 час.

Затем загружают еще 0,8 кг формалина

(35,2о/о) и 0,03 кг НС1 (,19) до рН 3,4,

после чего температуру реакционной массы

медленно поднимают до 70°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. После охлаждения до 50°С в реакционную смесь добавляют еще 0,01 кг НС1 (d 1,19) до ,2, причем температуру смеси поднимают до 95-

за счет тенла экзотермической реакции, и выдерживают смесь еще 1 час.

Сушат смолу в открытом реакторе при перемешивании в течение 2 час. Температуру в конце сушки устанавливают 135°С.

Полученный новолак имеет следующие показатели:

Температура размягчения по кольцу и

шару . .

Средний молекулярный вес.... 400 Содержание свободных ксиленолов . 9,5i% Содержание свободного формальдегида В вышеописанный аппарат, снабжеппый вместо обратного холодильника насадкой Дипа и Старка, загружают 2,7 кг полученного новолака, 0,7 кг дистиллированного таллового масла (кислотное число 154 мг КОН) и 0,2 кг ксилола. Расплавив всю смесь, включают мешалку, поднимают температуру до 215°С и при этой температуре выдерживают еще 5 час до тех пор, пока не прекратится отгонка реакционной воды. После окончания этерификации отгоняют ксилол. Полученный модифицированный новолак имеет следуюш,ие показатели: Температура размягчения по кольцу и шару 67°С Средний молекулярный вес.... 565 Содержание гидроксильных групп . 7,2% В описанный выше аппарат, снабженный обратным .холодильником и капельной воронкой, загружают 3 кг полученного модифицированного новолака и 3,6 кг эпихлоргидрина. После полного растворения смолы в эпихлоргидрине при температуре 70-75°С подают водный раствор едкого натра (3,9 г) в течение 2,5 час. Затем конденсацию ведут еш,е 2 час при той же температуре. Образовавшуюся смолу растворяют в бензоле, промывают теплой водой (70°С) до отсутствия иона С1 (проба cAgNOg), отгоняют растворитель и сушат под вакуумом 100 мм рт. ст., температура в конце сушки 125°С. Полученная смола имеет следующие показатели:Температура размягчения по кольцу и шару 35°С Средний молекулярный вес . . . 601 Содержание эпоксидных групп . . 11,5% Содержание гидроксильных групп . 4,5i% Содержапие С10,4о/о Растворимость в бензолеполная Смола способпа отверждаться аминными и кислотными отвердителями. Показатели смолы, отвержденной малеиновым ангидридом: 24-30 кг/мм2 Твердость по Бринеллю . Предел прочности при сжа1100-1400/сг/сж2тии Предел прочности при ста600-628 кг/см тическом изгибе . Удельная ударная вязкость 4-7 кг/см 600-730 /сг/сж2 Адгезия к стали 110-150°С Теплостойкость по ВИКа . Удельное объемное сопро1 1015 ОМ см тивление Удельное поверхностное со5-1014 ом противление .... Тангенс угла диэлектриче410-2ских потерь .... Диэлектрическая постоянная при 10б гц . 4,5-5,0 Предмет изобретения Способ получения модифицированных эпокидных смол путем взаимодействия в щелочой среде эпихлоргидрина с предварительно одифицированной ксиленолформальдегидной молой, отличающийся тем, что, с целью расирения ассортимента эпоксидных смол, ксиенолформальдегидную смолу модифицируют месью смоляных и жирных кислот, например истиллированным талловым маслом.