СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1965 года по МПК C08G63/52 

Известен способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликондепсации ненасыщенных карбоксилсодержащих соединений, например, ненасыщенных кислот и их ангидридов, с избытком различных гликолей.

Предлагается при синтезе ненасыщенных полиэфиров применять в качестве карбоксилсодержащих соединений кислые диэфиры гликолей.

Применение кислых диэфиров позволяет получать ненасыщенные полиэфиры, практически не содержащие гидроксильных групп, после отверждения которых стиролом или другими мономерами, получают продукты с улучшенными свойствами, позволяющими их использовать в качестве связующих для армированных пластиков, клеев, лаков.

Пример 1. 106 г (1 моль) диэтиленгликоля и 196 г (2 моль) малеинового ангидрида загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для подвода инертного газа и обратным холодильником, нагревают на масляной бане до 100°С и выдерживают при этой температуре в течение 4-5 час до достижения кислотного числа расплава 370 (расчетное кислотное число демалиената диэтиленгликоля 371,5). Синтезированный диэфир, не подвергаемый очистке, имеет плотность 1,339 г/см и вязкость 71020 спз.

Затем к полученному диэфиру добавляют 53 г (0,5 моль) диэтиленгликоля и смесь нагревают до 200°С в токе азота в течение 10 час.

Получают полиэфир с кислотным числом 98,5 и молекулярным весом 1 150. Продукт практически не содержит гидроксильных групп, не растворяется в воде, растворяется в ацетоне, диоксане, спиртобензольной смеси, стироле, винилацетате, метилметакрилате, диметакрилате триэтиленгликоля и ряде других низкомолекулярных и олигомерных эфиров. Предельная совместимость со стиролом 47,4.

Отвержденный стиролом продукт характеризуется высокими физико-механическими показателями:

Предел прочности

1150

при сжатии, кг/см640

при изгибе, кг/смМодуль упругости при изгибе, mjcM- .

30000 Твердость по Брннеллю, кг/лл . . 20-24 Теплостойкость

200-235

по Вику, °С

по Мартенсу, °С 63

Водопоглощение %

0,18

за 2 суток 0,93

за 30 суток . . . . . 2,48

да синтезируют диэфир гликоля по методу, описанному в примере 1. Полученный продукт конденсируют с 76 г (1 моль) пропиленгликоля до достижения кислотного числа 192.

Полиэфир характеризуется высокой вязкостью и растворимостью во многих органических растворителях и мономерах.

700/о-ный полиэфир в стироле имеет плотность d 20° 1,164 и вязкость ц 20° :3520 сиз. Отвержденный продукт характеризуется высокими показателями теплостойкости по Вику

(200-245°С) и жесткости (модуль упругости 60000 кг/см).

П р ед м ет и 3 о б р ете и и я

Способ получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации карбоксилсодержащих соединений и различных гликолей, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов с улучшенными свойствами, в качестве карбоксилсодержащих соединений применяют кислые диэфиры гликолей.