СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТИОЛДИХЛОРФОСФАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C07F9/20 

Изобретение относится к способам получения алкилтиолдихлорфосфатов, являющихся полупродуктами в синтезе инсектицидов.

Согласно предложенному способу алкилтиолдихлорфосфаты получают взаимодействием алкилдихлорфосфитов с тиолхлорокисью фосфора нри темнературе ПО-140°С. Можно получать алкилдихлорфосфиты непосредственно из треххлористого фосфора н спирта И без выделения обрабатывать тиохлорокисью фосфора. Реакцию также можно проводить путем обработки спиртом смеси треххлористого фосфора и тиохлорокиси фосфора. Для увеличения выхода целевого нродукта применяют избыток треххлористого фосфора и тиохлорокиси фосфора по отношению к спирту.

Пример 1. Бутилтиолдихлорфосф а т.

1. Смесь 0,1 г моль бутилдихлорфосфита и 0,12 г моль тиохлорокиси фосфора нагревают в атмосфере азота в течение 6 час, постепенно ноднимая темнературу от 110 до 140°С; нри этом отгоняется близкое к теоретическому количество треххлористого фосфора. Перегонкой выделяют бутилтиолдихлорфосфат; т. кип.

104-106°С/4.1Шрт. ст.; По 1,5009; df 1,3208; .MRo найдено 46,4; MR о вычислено 46,0; выход 79,2%.

on

мм рт. ст.; по1,4968; d204 1,2783; MRn найдено 51,33; MRo вычислено 51,28; выход 81,5%; Н-гексилтиолдихлорфосфат; т. кип. 110 -

112°С/Ьшрт. ст.; По 1,4923; df 1,2263; MRo

найдено 55,51; MRo вычислено

55,49;

выход 80%.

70, метоксиэтилтиолдихлорфосфат; т. кип.

df 1,3928;

94-95°С/1 мм рт. ст.- Пи 1,5008; MRo найдено 44,45; MRo вычислено 44,62; выход 82,5%.

2. К смеси 0,15 г-моль треххлористого фосфора и 0,12 г-моль тиохлорокиси фосфора нри О-5°С прибавляют0,1 г-.иолб н. бутанола. Реакционную массу неремешивают 30- 40 мин, ноднимая температуру до 20°С. С целью удаления хлористого водорода в реакционную массу пропускают сухой азот. Далее реакцню Проводят, как описано в п. 1. Получают бутнлтиолдихлорфосфат; выход 75%.

Пример 2. Этилтиолднхлорфосф а т.

К 0,18 г моль треххлорнстого фосфора добавляют 0,1 г моль абсолютного этанола при О-5°С, нагревают реакционную смесь до , прибавляют 0,12г-моль тиохлорокнси фосфора и нагревают при ПО-140°С до прекращения отгонки треххлористого фосфора. Перегонкой выделяют этилтиолднхлорфосфат; 34

Предмет изобретенияния процесса, алкклдихлорфосфиты или проСпособ получения алкилтиолдихлорфосфа-стым фосфором обрабатывают тиохлорокисыо

тов, отличающийся тем, что, с целью уцроще-фосфора при температуре 110-140°С.

170975

дЗкты взаимодействия . спирта с треххлори