Изобретение касается способа получения моноперацеталей взаимодействием а-галоидэфиров с трег-гидроперекисями в присутствии оснований.
Известен способ получения моноперацеталей взаимодействием ацеталей с трет-гидроперекисями при температуре 80-90°С. За время реакции (4-10 час) получают моноперацетали с выходом 69-89%.
Предложенный способ отличается от известного тем, что моноперацетали получают взаимодействием грег-гидрО:пере«исей с а-галоидэфирами при температуре от минус 10 до плюс 30°С в присутствии оснований в среде инертного растворителя. За время реакции (3-4 час) получают моноперацетали с suходом 67-82%.
Способ позволяет получить аналогичные выходы продуктов при более низкой температуре и за более короткий срок.
Пример 1. 9 г (0,1 моль) гидроперекиси третичного бутила прибавляют к суспензии 4,4 г (0,11 моль) едкого натра в 150 мл эфира при минус 8°С, выдерживают смесь приперемециивании 30 мин, а затем при той же температуре прибавляют по каплям 8,1 г (0,1 моль) моьюхлорметилового эфира. При температуре 0°С выдерживают смесь 1 час и затем еще 2 час при комнатной температуре. Затем смесь выливают в ледяную воду, органический слой промывают Ш%-нЫМ раствором NaOH, :водой и сушат над безводным сульфатом магния.
Упариванием эфира и вакуум-перегонкой получают 10,7 г (80% от теоретического) метил-трет-бутилпероксиметаналя.
Пайдено, %: С 53,49; 53,55; П 10,38; 10,18; (0) 11,5; 12,0.
СвН«0,(0).
Вычислено, %: С 53,73; Н 10,45; (0) 11,94. Т. кип. 24-27°С/9 мм рт. ст.; 1,3965; D420 0,9096.
Пример 2. В условиях примера 1 вводят в реакцию 9,0 г (0,1 моль) гидроперекиси третичного бутила, 4,4 г (0,11 моль) порошкообразного едкого натра и 10,9 г (0,1 моль) а-хлордиэтилового эфира в 200 мл изопентаН01ВОЙ фракции.
После обработки, как описано в примере 1, получено 12,0 г (75%) этил-грет-бутилпероксиэтаналя с т. кип. 33-35°С/9 мм- рт. ст.; п 2 1,3994.
Найдено, «/о: С 59,04; Н 10,95; (0) 9,7.
C8Hi802(0).
Вычислено, 1%: С 59,25; Н 11,11; (0) 9,87.
Пример 3. В условиях примера 1 вводят в реакцию 15,2 г (0,1 моль) гидроперекиси кумола, 6,1 г (0,11 моль) едкого кали и 12,3 г
(1,0 моль) хлормегилбутилового эфира в 150 мл бензола. После промывки водой и высушивания органический слой эвакуируют при температуре до 80°С и остаточном давлении 3 мм.
В кубе остается слегка желтоватая жидкость, вес 19,5 г (82% от теоретического) -- бутилкумилпероксиметаналь.
Найдено, i%: С 70,24; Н 9,45; (0) 6,6.
Ci4H2202(0).
Вычислено, 1%: С 70,60; Н 9,24; (0) 6,72.
Пример 4. К 13,0 г (0,105 моль) хлорметилбутилового эфИра в 150 мл и. гексана при минус 5°С прибавляют при перемешивании сначала 12,0 г (0,1 ./иолб)диметиланилина, а спустя 0,5 час при той же температуре 9,0 г (0,1 моль гидроперекиси третичного бутила. После смешения всех реагентов смесь выдерживают 0,5 час при температуре 0°С, а затем 3 час при комнатной.
Осадок солянокислого диметиланилина отделяют, а органический слой промывают Ш%-ны.м раствором едкого натра, водой и сушат .над прокаленным сульфатом магния. Растворитель упаривают при 50°С/10/ ьирт. ст.
В остатке 11,8 г ( от теоретического) бесцветной подвижной жидкости - бутилтрег-бутилиероксиметаналя.
Найдено, i%: С 61,52; Н 11,20; (0) 8,85.
СоН2оОо(0).
Вычислено, %: С 61,36; Н 11,36; (0) 9,09. Предмет изобретения
1.Способ получения моноперацеталей с применением грег-гидроперекисей, отличающийся тем, что, с целью понил ения температуры .процесса и его интенсификации, третгидроперекиси обрабатывают а-галоидэфирами в присутствии оснований в среде инертного растворителя.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при тем1пературе от минус 10 до плюс 30°С.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве оснований «применяют едкий натр или диметиланилин.
4.Способ по-пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя применяют эфир.
