СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНБ1Х ДИАЛКИЛЬНБ1Х ПЕРЕКИСЕЙ Советский патент 1973 года по МПК C07C409/18 

1

Изобретение относится к получению новых несимметричных диалкильных перекисей, например цикло-пентенил-алкил (аралкил) перекисей, которые могут найти применение при получении полимерных материалов и вулканизации каучуков.

Предложенный способ, хотя .и основан на известной реащии получения перекисных соединений путем взаи модействия галогенпроизВ01ДНОГО циклоолефина с трет-алкил-(аралкил)-гидроперекисью, он позволяет получать новые соедииенвя, которые обладают повышенной термической устойчивостью, неограниченными сракалш храяевия и безопасны в обращении.

Предложенный способ получения неси мметричиых диалкильных перекисей, общей формулы:

R-0-0

Л ,

R

где R -третичный алкил, третичный аралкил

R - Н ил.и алкил ,

заключается в том, что третично-алкил (аралкил)-гидроперекись подвергают взаимодействию с хлорциклопентеном при те-моературе от минус 20° С до плюс 40° С.

Целевой продукт выделяют известными приема ми. Желательно процесс проводить в присутствии водных растворов карбонатов щелочных металлов.

Выход целевого продукта 70-83%. Способ прюст в технологическом оформлении и позвол1яет получить соединения с достаточно высоким выьходом (до 83%).

Пример 1. Синтез трет.-бутил-циклопенткл перекиси. К 250 г 15%-ного раствора углеки слого «атрия прибавляют при 20° С 33 г (0,35 моль) 95%-ной гидропе|рекиси третбутила, а затем при сильнам перемещивании

и 20-25 прибавляют в течение 0,5 час 31 г (0,3 моль) свежбперегна.нного хлорциклолел тана. Выдержка после прибавления - 3 час при 20-25° С. Перакнсный слой промывают последовательно растворам едкого натра, водои и высушивают над wpoiKaленным сульфатом магния. Разгонкой в вакууМе 1выделено 33 г (70%-ный выход) трет.-бутил-циклопантенилперакиси с т. пат. 44-47° С (5-6 мм. рт. ст.) П1)20-1,4438, 0.9141, MR

яайд. - 45,38; MRn, вычисл. - 44,93.

Найдено в %: С - 68,70; Н-10,38 Йодное число - 161,4 Вычислено: в %: С9И,б02 С - 69,20; Н - 10,33. Йодное

число - 162,8. Hip и мер 2. Оидтез циклопентенил-кумилперекиси. TaiK же, .каж в примере 1 из 32 г (0,2 моль) 95%-ной гидроперекиси кулшла и 16,4 2 (0,16 моль) ,хлорци кло.пентена в присутствии 150 г 15%-него раствора углекислого 5 натрия после последовательной 1ПрО1МЫ1в:ки раствор.ам щелочи, 10%-ным сп1ИртО|М и водой, высуши ваниЯ (Над прокаленным сульфатом магния и вакуумироваиия в течении 3-х час при 60° и 1 мм. рт. ст. получено 29 г (83%- Ю ный выход) перакиси с ,5229, - 1,0297 MRo найд. - 64,74 MRo вычисл. - 64,42 Найдено, в %: С - 77,20: И - 8,35; Иод- 15 кое число - 113,6 Ci4Hi802 Вычислено, в %: С - 77,03; Н - 8,13, 20 Иодиое число - 111,8 Предмет изобретения 1. Способ получения несимметричных диалкильных пе1рвкисей общей формулы: пде R - третичный алкил, третичный аралкил, R - Н или алкил, отличающийся тем, что третичНО-алкил (аралкил) - гидроперекись подвергают взаимодействию с хлор-циклопентеном при темпе)ратуре от Минус 20° С до плюс 40° С с послбдую.щи,м выделегниел; целевого продукта известными приемагми. 2. Способ л о пункту 1, отличающийся, тем, что процесс .проводят IB присутствии водны,х растворов карбонатов щелочиых металлОВ.