Способ получения 2-галоидпроизводных фурана Советский патент 1992 года по МПК C07D307/56 

(А

С

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 5- галоидпроизводных-2-Н-фурана, где при R водород или галоид, галоид - бром или иод. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов. Синтез ведут обработкой фуран-2-карбоновой кислоты сначала эквимолярным количеством тригидрата ацетата натрия при растирании в течение 20-25 мин при комнатной температуре, а затем бромом или иодом (растирание 25-30 мин) до исчезнования окраски галогена с последующим выделением целевого продукта. Эти условия увеличивают выход целевых продуктов на 15% без использования дефицитных реагентов и высоких температур.

Изобретение относится к способу получения 2-галоидпроизводных фурана, используемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения 2-галоидпроизводных фурана кипячением водного раствора щелогчных солей соответствующих фуранкарбоновых кислот в присутствии комплексных солей (МХ2)Х, где М Na, К; Х Вг, J в.соотношении 1:1 с последующей отгонкой из реакционного раствора целевого продукта с водой.

Известный способ получения указанных соединений имеет недостатки: высокую температуру реакции, использование дорогих солей щелочных металлов, невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения - упрощение способа и повышение выхода целевого продукта,

Поставленная цель достигается за счет того, что в способе получения 2-галоидпроизводных фурана путем обработки щелочных солей соответствующих фуранкарбоновых кислот щелочную соль предварительно получают путем взаимодействия в эквимо- лярном соотношении при комнатной температуре соответствующей фуранкарбоновой кислоты с тригидратом ацетата натрия растиранием в течение 25-30 мин, а затем, не выделяя образовавшийся продукт, в реакционную массу порциями добавляют в экви- молярном соотношении при комнатной температуре свободный галоген, растирают смесь 25-30 мин, и после исчезновения окраски галогена выделяют целевой продукт.

Пример 1. Получение 2-иодфурана.

Смесь 11,2 г (0,1 моль)фуран-2-карбоно- вой кислоты, 13,6 г (0,1 моль) тригидрата ацетата натрия растирают в ступке 25 мин. Затем к образовавшейся массе порциями присыпают при растирании 25,4 г (0,1 моль) металлического иода. Растирают массу 30

ю

о ел

мин, обрабатывают 80 мл эфира, эфир отгоняют и остаток подвергают вакуумной пере- гонке, собирая фракцию, с т.кип. 44-46°С/15мм рт.ст.

Выход 2-иодфурана 18,3 г (95%).

Найдено, %: С 24,70; Н 1,59; J 65,20.

GiHsJO.

Вычислено, %; С 24,77; Н 1,54; J 64,45.

Пример 2. Получение 2,5-дибромфу- рана.

Смесь 19,1 г (0,1 моль) 5-бромфуран-2- карбоновой кислоты, 13,6 г (0,1 моль) три- гидрата ацетата натрия при комнатной температуре растирают в ступке 30 мин. Затем к образовавшейся массе порциями при- ливают 16,0 г (0,1 моль) брома при растирании всей массы. Растирают 30 мин, обрабатывают полученную массу 90 мл эфира, эфир отгоняют и остаток подвергают вакуумной перегонке. Получают 21,48 г (95%) 2,5-дибромфурана с т.кип. 51-52°С/12 мм рт.ст.

Найдено,.%: С 19,23; Н 0,88; Вг 65,43.

С4Н2ВГ20.

Вычислено, %: С 19,13; Н 0,82; Вг 65,02.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевых продуктов на 15% и не требует для своего проведения дефицитных реагентов и высоких температур.

Формула изобретения Способ получения 2-галоидпроизвод- ных фурана формулы (I)

кХДх

где при R - атом водорода или галогена, X - атом брома или иода,

с использованием фуранкарбоновых кислот и свободного галоида в щелочной среде, о т- личающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, соответствующую фуранкарбоновую кислоту формулы (II)

R

г

D

где R имеет указанные выше значения, обрабатывают эквимолярным количеством тригидрата ацетата натрия растиранием в течение 20-25 мин при комнатной температуре и полученную реакционную смесь непосредственно подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством брома или иода при растирании в течение 25-30 мин.