СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПОЛИФТОРАЛКИЛФОСФИТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/141 

1

Изобретение относится к области получения эфиров фосфористой кислоты, а именно к способу получения новых алкилполифторалкилфосфнтог, общей формулы

RO.

7.0 RfO

Н

где R.- алкил,

Rf - полифторированный алкил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве исходных для синтеза разнообразных фосфорорганических веществ.

Известно, что бис-(фторэтил)-фосфит получают взаимодействием треххлористого фосфора с фторэтанолом. Но метод этерификации треххлористого фосфора не дает удовлетворительного результата при синтезе фосфитов с различными функциональными группами. Образование подобных соединений происходит при переэтерификации низших диалкилфосфитов высщими спиртами с использованием эквимолекулярных соотношений компонентов. Если высщий спирт берут в избытке, замещаются обе низшие алкильные группы.

Фторсодержащие эфиры фосфористой кислоты с различными группами при атоме фосфора в литературе не описаны.

Предлагаемый способ получения алкилполифторалкилфосфитов основан на том, что

диалкилфосфит подвергают взаимодействию с полифторалкиловым спиртом при нагревании. Реакцию переэтерификации желательно

проводить в присутствии каталитических количеств неорганических кислот, например фосфорной кислоты при температуре 110- 160° С. Полифторалкиловый спирт предпочтительно брать в избытке, вплоть до четырехкратного вычисленного количества. При этом замещается только одна низшая алкильная группа. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для подачи инертного газа, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 3,3 г (0,03 моль) диметилового эфира

фосфористой кислоты, 40 г (0,12 моль), 1,1,7тригидрополифторгептилового спирта и 0,043 г

(4,4-10 моль) ортофосфорной кислоты.

При перемешивании в токе инертного газа

реакционную массу постепенно нагревают до 140° С и выдерживают при этой температуре в течение 8 час. Затем отгоняют из реакционной массы вещества с температурой кипения не выше 95° С/мм рт. ст. Эту фракцию разгоняют повторно.

Получают 9,37 г (76, от теоретического) метил-(1,1,7-тригидрополифторгептил) - ового эфира фосфористой кислоты, имеющего т. кип. 86-88° С/20 мм рт. ст.; п 1,3310; d

1,6347 г/см.

MRi) найдеио 51,25. MRo вычислено 51,69. Найдено, %: F 54,9; Р 7,41. CieHrOaPHP. Вычислено, %: 55,1; Р 7,56.

Пример 2. В прибор, описанный в примере 1, помещают 5,52 г (0,04 моль) диэтилового эфира фосфористой кислоты, 53,1 г (0,16 моль) 1,1,7-тригидрополифторгептилового спирта и 0,005 г (5,1-10- моль) НзРО4.

Реакцию проводят в условиях, аналогичных описанным выше.

Получают 11,33 г (69,7% от теоретического) этил- (1,1,7 - тригидрополифторгептил) -ового эфира фосфористой кислоты, имеющего т. кип. 78-82° С/20 мм рт. ст.;

п,3380; df 1,5570

MRo найдено 56,77; MRo вычислено 56,3.

Найдено, %: 53,06; P7,ll.

CirHgOsF P.

Вычислено, %: F 53,3; Р 7,32.

Предмет изобретения

1.Способ получения алкилполифТоралкилфосфитов, отличающийся тем, что диалкилфосфит подвергают взаимодействию с полифторалкиловым спиртом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии каталитических количеств неорганических кислот, например фосфорной кислоты.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что полифторалкиловый спирт берут в избытке, до четырехкратного вычисленного количества.

4.Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре ПО-160 С.