Известный способ получения макроциклических соединений заключается в том, что производные I алифатического ряда с копцевыми тройными связями замыкают в соединении общей формулы II (СНг)гл(СНз)п J действием па них солями меди в водно-спиртовой среде, а также в смеси пиридина, метанола и эфира, применяя для этого метод высокого разбавления. Описываемый способ получения макроциклических соединений II состоит в том, что открытые полиины I циклизуют действием на них солями меди в среде диметилформамида. Пример. Ци к л о п е нт а д е к а д и.и н1,3. К раствору 5,0 г безводного ацетата меди в 20 мл сухого диметилформамида при перемешивании и температуре 110-120°С в течение 45 глин добавляют 0,2 г пентадекадиина - 1,14 (d2o 0,8139; 1,4495; MRD67,38; Ci5H24i 2; MR вычисленное 67,47 в 30 Л1л диметилформамида). ства с концевыми тройными связями с помощью аммиачного раствора одновалентной меди. По окончании процесса реакционную массу разбавляют 50 мл воды и вещество извлекают петролейным эф.иром с т. кип. 40- 60°С (3 раза по 20 мл}. Соединенные экстракты фильтруют через окись алюминия, удаляют растворитель и остаток перегоняют. Выход 1,2.2 (58,5о/о); 0,9191; п 1,5253; MRo 67,50; CigHgo 2; вычисленное 64,72. ИК-спектр 2275 ср., 2180 ел., 1350 ср. УФ-опектр 226,239,255 ммк (387,311,172 соответственно). Найдено, «/о: С 88,41; Н 12,13. Вь1числепо, %: С 88,17; Н 11,83. Пример2. Циклотетрадекатриин1,3,9. К раствору 3,0 г безводного ацетата меди в 10 мл сухого диметилформамида при перемешивании и температуре 100-110°С за 30 мин добавляют 1,0 г тетрадекатриина1,7,13 (df 0,8864; п D 1,4820; 43 59,95; 60,85) в Ci4Hi8l 3; вычислеипое 15ии диметилформамида. Перемешивание смеси продолжают еще 1 час, определяя окончание реакции с помощью хроматографии на пластинках на окиси алюминия. Затем реакционную массу разбавляют 25 мл воды и вещество извлекают петролейным эфиром с т. кип. 40-60°С (3 раза по 15 мл). Соединенные экстракты фильтруют через окись алюминия и удаляют растворитель.
Выход 0,61 г (61,5о/о); т. нл. 53,9-55,5°С (с разложением). ИК-спектр 2270 ел., 2140 ел., 1340 ср. см-1; УФ-спектр 227,239, 255 ммк (278,224,117 соответственно).
Найдено, о/о: С 90,97; Н 8,52.
CiiHie.
Вычислено, о/о: С 91,24; Н 8,75.
Пр.и мер 3. Циклогексадекатетраин-1, 3, 9, 11. К раствору 5,0 г безводного ацетата меди в 20 мл сухого диметилформамида при перемешивании и температуре в течение 30 мин прибавляют 2,0 г гексадекатетраина-1, 7, 9, 15 (d|
0,9422; п 1,5183; MR 67,67; Ci6Hi8l 4; вычисленное 68,08) в 30 мл диметилформамида. Перемешивание продолжают еше 1-2 час, контролируя процесс тонкослойной хроматографией «а окиси алюминия. Затем отгоняют в вакууме диметилформамид, остаток разбавляют водой (20 мл) и извлекают вещество петролейным эфиром (3 раза по 30 мл). Соединенные экстракты фильтруют через окись алюминия, отгоняют растворитель и перекристаллизовывают вещество на 5 мл этанола.
Выход 0,89 г (45,2%); т. пл. 157,0-153,5°С (с разложением). ИК-спектр 2260 ел., 2150 ел., 1325 ср. сж-1; УФ-опектр 226,239, 254 ммк (539,528,299 соответственно).
Найдено; о/о: С 92,05; Н 7,53.
CieHio.
Вычислено, о/о: С 92,26; Н 7,74.
Предмет изобретения
Способ получения макроциклических соединений замыканием производных алифатического ряда с концевыми тройными связями путем действия на них солями меди в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения и ускорения процесса, реакцию ведут в среде диметилформамида.
