СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а, р-КРЕМНЕАЦЕТИЛЕНОВЫХ АЛЬДЕГИДОВ Советский патент 1965 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к области получения соединений, обладающих высокими термостойкими качествами.

Предлагается получать а,р-кремнеацетиленовые альдегиды на основе реакции взаимодействия триалкил(арил)силилэтинилмагнийбромидов с диметилформамидом. Реакция проводится при охлаждении в среде эфира и тетрагидрофурана.

Пример 1. Т р и м е т и л с и л и л п р о и ин а л ь. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 2,43 г (0,1 г-атом) магниевой стружки в 100 мл тетрагидрофурана и прибавляют по каплям 10,9 г (0,1 г-моль) бромистого этила. К полученному таким образом этилмагнийбромиду при комнатной температуре постепенно добавляют 9,8 г (0,1 г-моль) триметилэтинилсилана. Реакционную смесь нагревают 1 час при 50-60°С. Содержимое колбы переливают в капельную воронку и прибавляют при охлаждении (-25-30°С) к 21 г (0,3 г-моль) диметилформамида в 21 мл абс. эфира. После этого температуру реакционной смеси поднимают до комнатной и перемешивают 1 час при 20- 25°С. Затем содержимое колбы охлаждают до - 10°С и выливают в 5%-ный .водный раствор серной кислоты, охлажден-ной до -5°С. Смесь перемещивают 1 час и оставляют на ночь. На следующий день водный слой отделяют и экстрагпруют эфиром. Эфирные вытяжки объединяют с основным слоем и сушат над прока;|енным сульфатом магния. Эфир и тетрагидрофуран отгоняют, а остаток перегоняют li вакууме. Получают 8,4 г (67,5ci/o) вещества с т. кип. 52°С (17 мм рт. ст.); п 1,4425; 0,8816; MR 37,93. MR вычисленное 36,82.

Пай.аено. %: С 57,14; П 8,14; Si 22,08. CeHioSiO. Вычислено, %: С 57,16; Н 7,98; Si 22,24.

2,4-Д и нитр о ф ени л ги д р аз о Н с т. пл. 105°С.

Найдено, %; С 46,99; Н 4,79; Si 8,80. Ci-pHiiSiNiOi. Вычислено, о/ц; С 47,05; П 4,96; Si 9,17.

3,5 - Д и Н и т р о б е Н 3 о и л г и д р а 3 о Н с т. ил. 195°С.

Найдено, %; С 46,55; Н 4,18; Si 8,61. CigHiiSiNiO-,. Вычислено, «/о. С 46,70; Н 4,19; Si 8,38.

Пример 2. Д и м е т и л э т и л с и л и лп р о п и Н а л ь.

Синтезирован аналогичным образом. Взято 2,43 г магния, 0,9 г бромистого этила, 11,2 г димет-илэт.инилсила1на и. 21,2 г диметилформамида. Получено 7,6 г (54,2%) вещества с

34

Найдено, %: С 59,96; Н 8,62; 20,29.Предмет изобретения

CyHisSiO. Вычислено, о/о: С 59,94; Н 8,62;

Si 20,03.Способ получения а, р-кремнеацетиленовых

дд2.,2-Динитрофенилгидразон с т. пл. альдегидов, отличающийся тем, что триНайдено, о/о: С 49,14; Н 5,09; Si 8,42.алкил(арил)силилэтинилмагнийбромид обраCi.,Hi6SiN4O4. Вычислено, %: С 48,73;батывают диметилформамидом при охлаждеН 5,03; Si 8,77.нии в среде эфира и тетрагидрофурана.

172778