СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛТИОЛФОСФАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C07F9/17 

Известен сиособ получения триалкнлтиолфосфатов изомеризацией триалкилтионфосфатов в триалкилтиолфосфаты нутем нагревания ири высокой температуре.

Предлагается более простой способ получения триалкилтиолфосфатов реакцией алкилирования солей диалкилтнофосфорной кислоты диалкнл фосфитами.

Процесс получения триалкилтиолфосфатов с одинаковыми радикалами южет быть осуществлен в одну стадию, а с разными - в две стадии.

Триалкилтиолфосфаты являются синергистамп для фосфорорганических инсектицидов.

Пример 1. Получение т р и м е т и лт и о л ф о с ф а т а, и м е ю HI, е г о ф о р м N л у (СНзО)2(СНз5)РО.

а) В одну стадию.

В 0,1 моль днметилфосфита в 50 мл бензола добавляют 0,05 моль размолотой серы. Затем в реакционную смесь ири неремешивании пропускают аммиак до полного растворения серы и все выдерживают при температуре кипения бензола в течение 5-10 час. После охлаждения бензольный слой отделяют декантацией, промывают небольшим количеством воды, отгоняют бензол, а остаток фракционируют в вакууме. Получают продукт с т. кип. 92-93°С (10 мм рт. сг.); п ° 1,466; d ° 1,2532. Выход 60%.

Анализ на фосфор Вычислено 19,87%. Найдено 19,85 и 19,86%.

Известны следуюш,не константы триметнлтиолфосфата: т. кип. 99-ЮО С (3 мм рт. ст.);

10

1,4686; do 1,2565.

б) В две стадии.

К 0,1 моль диметплфосфнта в 50 мл бензола добавляют ОЛ моль размолотой серы. Затем в реакционную смесь при перемешивании вводят аммиак до полного растворения серы. После этого к реакцнонной массе добавляют 0,1 моль диметилфосфита. Полученную смесь нагревают при температуре кипения бензола в течение 5-10 час. Продукт выделяют по аналогии с иримером 1а. Выход продукта

62;;,.

п р п м е р 2. По л у ч е и п е о,о-д и э т п лS-M е т п л т и о л ф о с ф а т а, и м е ю ш е г о ф о р м у л у (С,ПзО) 2 (СНзЗ) РО. Процесс проводят по аналогии с примером 16. Берут 0,1 моль диэтилфосфита, 0,1 моль серы и 0,1 моль диметилфосфита.

Константы полученного

продукта следую-73°С (0,15 мм рт. ст.);

шие: т. кип.

п2о 1,4565; df 1,1356. Выхс л i 1 p ii M e p 3. II 0 ji у Ч e н и e o, р о ни jb S-M e т Й л т и о л ф о с ф а т а, и м е 10 ш, е г о Процесс проформ у л у (СоНтО),-SCHs водят по апалогии с примером 16. Берут 0,1 моль ди113опропилфосфита, 0,1 моль диметилфосфита и 0,1 люль серы. Константы продукта следующие: т. кип. 84--бЗ С (0,15 .:ш рг. с/О; п, 1,4565; 20 1,0754. Выход 92%. Анализ на фосфор .;1ено, 1%: 14,62. Найдено, %: 14,38; 14,25. Предмет изобретения Способ получения триалкилтиолфосфатов, отличающийся тем, что, с целью получения синергистов для фосфорорганических инсектицидов, на соль диалкилтпофосфорной к 1слоты действуют диал кил фосфитом.