Способ получения диалкилфосфитов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/08 

Изобретение ОТНОСКТСЕ к способам получения эфиров фосфористой кислоты, а именно диалкилфосфитов. Эти соединения находят широкое применение в качестве полупродуктов синтеза раднообразных фосфорорганических соединений. Известен способ получения диалкилфос- фитов алкоголизом треххлористого фосфора. Часть спирта в этой реакции превращается .в галоидный алкил и таким образом тратит ся непроизводительно. Это понижает эконог.л1тческую эфс 1ективность процесса при синтезе высших диалкилфосфитоБ из дорогостоящих высших спиртов. Поэтому часто используют способ полу.чения длалкклфосфитов каталитической пе- : реэтерификаш-ni низших диалкилфосфитов спиртами. В качестве катализаторов пере- этерификации применяют металлический натрий, алкоголят натрия или фосфорную кис,лоту. В этом процессе выход продуктов не i всегда высок и при использовании замешен ных спиртов обычно не превышает 6О%. С целью повышения выхода продукта {предлагается применять новые, более эффективные катализаторы переэтерификаини. | По предлагаемому способу низшие диалкил.фосфиты подвертвют взаимодействию со спиртами при нагревании в присутствии ка.талических количеств четвертичных аммониевых соединений или их б и с-аналогов, например метилвиологендихлорида, тетраметиламмониййодида, цетилпиридинийхлори да. Выход продуктов, в том числе и при использовании замещенных спиртов, превышает 85%. Пример 1, Получение дигептилфосфита. А. Смесь 0,1 г-моль диметилфосфита, 0,24 г-моль гептилового спирта и 1 мол.% |метилвиологендихлорида нагревают в токе азота при 130-15О°С до прекращения выделения метилового спирта (l-2 час). Реакционную массу вакуумирукл- при 13О350 С/1О-20 мм рт. ст. и перегоняют, т. кип. 156-158°С/2 мм рт. ст.. Пц 1,4380, а 0,937О, выход 85.V

d,.A. 0,9383/.

b, S уСЛОВй;Зл V;;,d-:i.:-K- 1

польаоЕаггаа в качептвв .лол,% тетраюатила лмоняййг

ТИЛФОСФИГ ПОЛТЧают г: к---,г-;.-ПмГ.ти аналогичных УСЛОВЯ;;Й Г, чзованян в з-ач8Стве катализ металлического нат:з чя nsvrv-vio, пучают с выкояйлл .

31 Р ; м е Ъ 2. По/пл - -:

-1 i..O OOOjf|.°:i Смесь О,О5 г. лятле-0,12 г. моль 2.этил1ексгшозо: 0,5 мол,% М8тялвкслогеро; ;;:л; зают с пйремешивакяа;-л ;г. ло пракрагпения отгои-н --п-:,, та ( час). S..-TJ

го спирта OTroj-iST OT Е J;ev-T.,:c

получают с лоличлП-..- -:ЛУч:ЭЮ ,:ii.-иг.р-, /«- - И

, л.,), которое

аг-онйется при

ст., п- 1.4400,

-.2.7; Н 9,72: Р 10,49.

аы- 1лл1ЛЕо, %; с Si,Об; Н 9,64; Р 10,97.

Р е Р 5, Получение ди(буток с; зтокст1эт:мл ,

Смесь 0,05 диэтнлфосфнта, 0,j. Гомель б:.тз сяэтоксиэтакояа и 0,5 мол.% гвтраметйлэммоняййодкда нагревают с лг1.ле.::иЕяш:ам при 13О.-.140°С и остаточ--л ; -., i:: -:;л;з; :,.:.-.r,v-i,7 Р Г - .

-- . -.-J ----- .. ч, i....- Tvivr СТв ДО ППйКПв

ллник в Улелеккя этанола (2.3 час), Реакщ скн-/;о массу вакуучируютив оста-псес ЕЫХО.. дом-,.100-, ло тул штпродзлст, f ,

т,КНП:,

%; С 52,07; Н 9,73; Р 7,96.

КИЙ S хачества : ; ал;-гз, ;-.:этйл.пкчест-:о: о яатр::и ---.-х

П р а м А р 3. По;т -фосфита,

СМЕСЬ 0,0с Г-, г,;г,ль и;п.;.

и,13 г- мель ОКчлГпвоГг; Ш{;о-:4

:р- ст, до пг Быдеявн;л ме К ового :;пг1,1-0 час/, Мээытол оклилоьогсаг/я-г.ч ияют вг;акууме к остаток пеоэ ч н:я1- .,

тературньп.; дакк-;- ; тл41- г;, лЯ.:/2 мы рт„ сг,, i.iiPO- ri :

П р л м е р 4, ;loi -j-T:-wr -. сиэтвл /с юсфнта.

Смесь 0,05 г. моль аимстидко.: 0,13 г-моль бутнлпеллазол ве

мешиваииэк поа давлении SO-1OO мм от, от, ло :г5р; НИИ выделения метилово о оплата Избыток бутилиеллозспьва отлс яго-г кууме л Е сстатл:- п зьхоао;л - 1О(

%: С 51,38; Н 9,52;

Р 8,36,

пер-эгокйетси при 182-.190°С/ ст, с рез ложе акеНд

Г :л;:алт-о&гзл /фосфлта.

Смесь 0,05 г. моль ди.-(2.лшорэтил)

Фосфитэ,им.5 г. моль .этилмеркаптоэта-. нола л 0:0 лшллъ -гетрамэтиламмониййоди-- -sgiлазают с лерегч ошиканкем гтон 1ОО« ---О С л остаточном ДЙЕ-ШНИИ 80-1ОО мк. )Т,ст.ас- прехр4 щенкя отгснкк этиле & о:оргкдлика(1.,.2чйс) Избыток 2.«згнлмер«. лллтоэтакола отгоняют Б ва 7;уме и в со ,гал::э ;;; хэлоЬ; получеют пропук-- в

.лялл оесцзбгкой жрл, п 1.5069

« -I -, ,-, -, i. -; Mi, uro /литературным данным

.-:З.Г;

Т 1 :У067, d ,J 1 Л. 573 ).

Зылилленэ: %: С 37Д9; Н 7,41; S24,82,

л Р 3i м Р 7. Получение ии Салкил1:ЬеК1лпслнглЕхоль)фосфлта (на основе ).

Смесл 0,05 гллоль ди(2-хлорз нл,,фссФкт, ОД гм ;оль ОП«.7 и 0,5 мол.%

:лОл. даЕ ле-и1 10-20 мм рт, ст. до прекраЩйллл ом-онкл эти лк-спор;- 5дрнна (l час).

Ё остатке получают вешество в виде маола. выход -о-ЮО.п 1,4877,,0725. Найдено, %: С 63,41.;ч;Н 9,21; Р 2,39,

Вычислено, %: С 63,13; Н 9,41; Р 2,81.

i Б. Вещество получают из О,Об г- моль :диметилфосфита, ОД г-моль ОП-7 и 0,5 мол.% тетраметиламмониййодида, как описанов примере 7А, но при 120-130 С

|и остаточном давлении 80-100 мм рт. ст.,

п 1,4870. выход 1ОО%,

Предмет изобретений

Способ получения диалкилфосфитов вза имодействаем низших диалкилфосфитов со сгофтак-ш при нагреваяин JB присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода про дуктз, в качестве катализатора использу-ют четвертичные аммониевые соединения |илк их б и с-аналоги.