СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАЗИДОВ ФОСФОРИЛИРОЗАНИЫХКАРБОНОВЬзХ КИСЛОТ Советский патент 1965 года по МПК C07F9/50 

Гидразмды фосс);ор1 лнрованн1лх карбоновых кислот могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения полимерных материалов, а также био.тогически активных соединений.

Предлагаемый способ состоит в том, что гидразин или его замещенные подвергают взаимодействию с эфирами фосфорилированных карбоновых кислот при нагревании до температуры 120-170С.

П р п м е р 1. По л учен и е г и д р а з и д а д и э т и .4 ф о с ф и н и л у к с у с н о ii к и с л от ы. 5 г (0,025 моль) этилового эфира диэтилфосфииилуксусной кислоты смешивают с 4 г (0,08 моль) гидразингидрата и иагрегзают в течение 3 час при темиературе 120-130°С. После охлажден,Я выпадают белые кристаллы, которые очмолают трехкратной перекрт;сталлизацией. Веи1ество растворяют в спирте и высажи1зают эфиром. Выход 4,4 г (96% теоретического количества); т. ил. 89-90°С.

Найдено, i%: N 15,8

и 15,90; Р 17,7 п 7,9. СпН1лРО Х2

Вычислено, i%: N 15,70; Р 17,4.

Белые криста.тлы хорошо растворяются в воде, спирте, хлороформе п не растворяются в эфире.

4 г (0,02 моль) этилового эфира диэтилфосфинплуксусной кислоты с.мешпвают с 0,7 г (0,0 моль) гидразингидрата п нагревают в течение 3 час при температуре 130-170°С. При охлаждении выпадают белые кристаллы, которые очищают трехкратной иерекристаллизацией. Веидество растворяют в сиирте i высаж.нпают эсЬ.иром. Выход 3,5 г (96% теоретического количества); т. пл. 168-170°С.

Найдепо, ;;,: N8,63 и 8,80; Р 19,30 п 19,0. Cj:no.,P-.O4N,

Вычислено, %: Х 8,60; Р 19,10.

Белые кристаллы хорошо растворяются в иоде, сиирте. хлороформе н не растворяются в эфире.

П ):: и м ер 3. Получение фен н л г п др а 3 и да ф е н и л э т о к с н ф о с ф н н п л у с у с и о и к п с л о т ы. 1,25 г (0,02 моль) фекилгидразина смешивают с 3 г (0,02 люль) этилового эфира фенилэтокеифосфинилуксусной кислоты п 11агревают в течение 3 час при те..1поратуре 30С. После охлаждения вещество не закрисгаллизовывается. После растворения его в хлороформе п высаживания эфиром выпадает осад.ок. который очищают трехкратной перекристаллизацией. Вещество )аетворяют в хлороформе и высаживают эфиром. Выход ,5 г (50% теоретического количеетва); т. пл.

Найдено, %: N9,3 и 9,4; Р 10,0 и 10,20. CioHisPOsN.j

Вычислено, %: N8,8; Р 9,80.

Розовые кристаллы хорошо растворяются в спирте, хлороформе и не растворяются в эфире.

Пример 4. Получение и з о н и к от и н о и л г и д Р а 3 и д аэ т и л б у т о к с иф о с ф и н и л у к с у с н о и кислоты. 4,9 г (0,02 моль) этилового эфира зтилбутоксифосфинилуксусной кислоты смешивают с 2,8 г (0,02 моль гидраз:пда изоникотиновой кислоты и нагревают в течение 3 час при температуре 170-180°С. После охлаждения вешество не кристаллизуется. Его растворяют в спирте и высаживают эфиром. Выпавший осадок очипдают трехкратной перекристаллизацией. Веш,ество растворяют в спирте и высаживают

эфиром. Выход 5,6 г (83% теоретического количества); т. пл. 130-132°С.

Найдено, %: N 12,79 и 12,85; Р 9,60 и 9,77. CuHoaPOiNs

Вычислено, %: N 12,84; Р 9,48.

Оранжевые кристаллы хорошо растворяются в воде, спирте и не растворяются в эфире.

Предмет изобретения

1.Способ получения гидразидов фосфорилированных карбоновых кислот, отличающийся тем, что гидразин или его замеш,енные подвергают взаимодействию с эфирами фосфорилированных карбоновых кислот при нагревании.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 120-170°С.