Предложен способ получения окисей или тиоокисей диалкил (диарил) алкоксиалкилфосфннов. Полученные соединения могут быть использованы в качестве системных и контактных инсектицидов.
Предлагаемый способ заключается в том, что диалкилхлорфосфины подвергают взаимодействию с галоидными алкилами, например хлорметилалкиловыми эфирами, с иоследуюш,им разложение1М иолученного комплекса водой, спиртом или сероводородом.
Пример 1. Синтез окиси диэтилэтоксиметилфосфина. В трехгорлую колбу емкостью 100 смз, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, наливают 15 г дпэтйлхлорфосфина, к нему в течение 15 мин добавляют по каплям 11,9 г хлорметилэтилового эфира. При этом темиература реакционной смеси повышается до 65°С. Перемешивание продолжают еще 30 мин. При охлаждении до комнатной темнературы образовавшаяся вязкая жидкость быстро иреврапдается в сплошную кристаллическую массу, легко расплавляемую при нагревании до 50°С. Затем при постоянном перемешивании к комплексу добавляют ио каплям пятикратный избыток абсолютного н. бутилового сп.ирта (44,5 г), что сопровождается выделением тепла ц хлористого водорода. Температуру повышают до 90 С и поддерживают в течение часа, после чего реакционную массу подвергают фракционированной разгонке.
В результате повторной перегонки реакционной массы получено окиси диэтилэтоксиметилфосфииа 11,5 г. Т. кии. 121 -122° С (l..ibu рт. ст.)- rig) 1,4569; 0,9972; MRo найдено 44,73; MRo вычислено 44,79.
(С2Н,5).,РСНЮС2НАнализ на фосфор
Найдено 18,74 и 19,05%. Вычнслено 18,87%. Выход 58,2%.
Процесс от начала до конца ироводят в атмосфере азота.
Пример 2. Синтез тноокиси диэтилэтоксиметилфосфина. В 17,6 г продукта присоединения диэтилхлорфосфина к хлормет11лэт1:ловому эфиру, полученного ио Бышеописан)1ому методу, ироиускают сероводород до полного прекращения выделения тепла (1 час, что принимается за конец реакции.
При перегонке реакционной массы иолучеио 8,8 г продукта. Т. кпп. 130-131° С (11 мм рт. ст.); п20 1,5072; d20 1,0107; MRu найдено 53,10; MRo вычислено 53,11; выход 51%.
ii
Вычислено 17,19%.
(С,Н5)2РСН2ОС2Нз
Пример 3. Синтез окиси диэтлл-а-бутоксиэтилфосфина. В трехгорлую колбу, снабженную каиельной воронкой, механической мешалкой и термометром, наливают 10,2 г ахлорэтилбутилового эфира. В токе азота из каиельной воронки ио каилям добавляют 9,4 диэтилхлорфосфина со скоростью, не доиуска ощей повышения температ)ры реакционной массы выше С. Образуется сиропообразна масса. nj° 1,4938.
Найдено, %:Р 11,73 и 11,83; С1 28.34 и 28,20 CboI-bClvOP
Вычислено, Vo: Р 11,87; С1 27,15. Мол. вес (криоскопичеосл в бензоле) каДдси 255,4 и 258,8; вычислен 261,2.
К реакционной массе при перелтешиваньч: добавляют 50 г бутилового спирта. По истечении часа избыток сиирта отгоняют иростой разгонкой, иосле чего в вакуу.ме выделяют окись диэтилбутоксиэтилфосфииа в количестве 9,7 г (61,3% теоретического количества). Т. кии. 131 -132° С (15 мм рт. ст.), rf
1,4535; 0,9499; AlR;-, найдено 58,75; MRj вычислено 58,64.
Анализ на фосфор Найдено 15,04 и 14,70%. СюН.зО.Р
Вычислено 15,02%.
0
Пример 4. Синтез
тиоо,ксидиэтнл-а-о токеиэтилфосфина.
В трехгорлую колбу, снабженную каиельной воронкой, механической мешалкой и термометром, наливают 10,4 г а-хлорэтилбутилового эфира. В токе азота -1з капельной воронки по каплям добавляют 10,1 гД-гэтилллорфосфина со скоростью, ие допускающей повышения температуры реакционной .массы выше 35° с, в конце приливания образуется сиропообразная масса.
В реакционную массу при охлаждении пропускаетея ток сероводорода в течение нескольKiis минут до тех иор,. пока температура не иерестанет повышаться. Избыток сероводорода отсасывают в вакууме и выделяют тиоOKiiCb диэтил-а-бутоксиэтилфосфина в колггчесизе 7,9 г (64% теоретического количества). Т. кии. 154-155° С (10 мм рт. ст.); nfo 2,4968; 98,42; MR найдено 66,07; MR вычислено 66,13.
од
Р 14,10 и 14,19.
Найдено, СюП.зОЗР
Вычислено, %: Р 13,94.
Пример 5. Синтез тиоокиси диэтил-а-(р .хл()рэтокси)-этилфоефина. 14,2 г а-хлорэтилр-хлорэтилового эфира смешивают с 12,4 г дяутилхлорфосфииа (в токе азота). Образуюпдуюся сиропообразную массу разлагают сероводородом ири охлаждении до 0 С. Избыток сероводорода отсасывают в вакуум.е и выделяют тиоокиеь диэтил-а-(р-хлорэтокси)этилфосфина в количестве 8,8 г (56% теоретического количества). Т. кии. 164-165° С
(9 мм рт. ст.); 1,5127;
MRo
4 1,1071; найдено 61,91; MR о вычислено 61,76.
Найдено, %: Р 13,47; С1 15,00 и
15,28.
CsH.sClOSP Вычислено, %: Р 13,54; С1 15,50.
П Р е д м е т изобретения
Способ получения окисей или тиоокисей ди-, алкил (диарил) алкоксиалкилфосфинов, отличающийся тем, что диалкилхлорфоефины подвергают взаимодействию с галоидными алкилами,иаиример хлорметилалкиловыми эфирами, с последующим разложением полученного комплекса водой, спиртом или сероводородом.
