Способ получения соли кроконовой кислоты и диэтиламина или пиперидина Советский патент 1992 года по МПК C07C49/172 C07C45/67 

Изобретение относится к химии поли- олов, моносахаридов и может быть использовано для получения органических аналитических реагентов и красителей.

Известен способ получения родизоно- вой кислоты путем нагревания инозита с азотной кислотой.

Для получения солей кроконовой кислоты образующийся тетрагидрокси-п-бензо- хинон и родизоновую кислоту окисляют кислородом воздуха в присутствии щелочи.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения солей кроконовой кислоты с неорганическими катионами путем нагревания щелочных металлов с угарным газом и последующего окисления

продуктов кислородом в щелочных растворах.

Недостатками способа являются низкие выходы (до 40%) целевого продукта, длительность процесса (2-3 ч), образование большого количества побочных продуктов.

Цель изобретения - получение солей кроконовой кислоты с органическими катионами с высоким выходом,

Сущность способа заключается в том, что в качестве исходных веществ берут гек- са-0-нитрат миоинозита (i-инозита) и амины. Насыщенный раствор гексанитрата в абсолютном органическом растворителе обрабатывают при комнатной температуре амином или раствором амина в том же растворителе в соотношении 7,5-9,0 моль амина на 1 моль

х|

ю

00

ю

;00

гексанитрата. Образующийся за 3-5 мин осадок представляет собой целевой продукт, который перекристаллизовывают из водно-спиртовых растворов в присутствии небольших количеств исходного амина.

Пример 1. Получение кроконата диэтиламмония.

К раствору 4,279 г (9,5 ммоль) гекса-0- нитрата миоинозита в 20 мл метанола мед- ленно добавляют при интенсивном перемешивании 7,5 мл абсолютного диэти- ламина. Образующийся осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси метанол - вода - дизтиламин (1:1:0,001). Выход 88% (2,4 г).

Вычислено, % : С 54,17; Н 7,63; N 9,72.

Найдено, %: С 53,40; Н 7,93; N 9,50.

Т.пл. свыше 250°С (с разл.), х.р. в.; н.р.

эф., ац., бзл.

эт

.-1.

ИК-спектр(КВг)г,см :1510(, С-ЧГ); 2300-2700 (NH2). 0 УФ-спектр Амакс : 362 нм.

Рентгеноструктурный анализ.

Использование: для получения органических аналитических реагентов и красителей. Сущность изобретения: продукт: кроконат диэтиламмония (I) CsOs 2 NH2 (С2Нб), брутто-формула С-|зН24№05, выход 88%, т.пл. выше 250°С (с разл.). Кроконат пиперидиния (II) СбОб2 2 NH2C5Hio +, брутто-формула Ci5H24N20s, выход 75%, т.пл. выше 250°С (с разл.). Реагент 1: гекса- 0-нитрат миоинозита. Реагент 2: диэтила- мин или пиперидин. Условия реакции: комнатная температура, растворитель: метанол (I) или диоксан (II), перекристаллизация I метанол - вода - диэтиламин (1:1:0,001); перекристаллизация II метанол - вода - пиперидин (1:1:0,001).

Пример 2. Получение кроконата пиперидиния.

К раствору 4,148 г (9,2 ммоль) гекса-0- нитрата миоинозита в 20 мл диоксана медленно добавляют при интенсивном перемешивании 8 мл абсолютного пиперидина. Образующийся осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси метанол - вода - пиперидин (1 ;1 ;0,001). Выход 75% (2,15 г).

Вычислено, %: С 57,7; Н 7.7; N 8,97.

Найдено, %: С 56,2; Н 7,20; N 8,30.

Т.пл. свыше 250°С (с разл.), х.р. в.; н.р. эт., эф., ац., бзл.

ИК-спектр(КВг) V, см 1:1520(, С-0); 2300-2700 (NH2).

УФ-спектр Амакс: 362 нм.

ЯМР 13С-спектр д , м.д.: 45,873 (a, о1);

23,532 (j$,); 22,816 (-у для атомов углерода аминного фрагмента); 178,201(- ); -342, 992 (-С-СГ).

Формула изобретения Способ получения соли кроконовойдис- лоты и диэтиламина или пиперидина формулы

2Х+,

где X - NH2(C2Hs)2 или NH2CsHio, отличающийся тем, что гекса-0-нитрат миоинозита подвергают взаимодействию в среде органического растворителя при комнатной температуре с диэтиламином или пиперидином, взятыми в количестве 7,5-9,0 моль на 1 моль гекса-0-нитрата миоинозита.