Способ получения тетрагидрокси-п-бензохинона Советский патент 1992 года по МПК C07C50/04 C07C46/00 

Изобретение относится к области хино- нов, в частности к усовершенствованному способу получения тетрагидрокси-п-бензо- хинона, который используют для получения органических аналитических реагентов и красителей,

Известен способ получения тетрагид- рокси-п-бензохинона путем нагревания ми- оинозита с концентрированной азотной кислотой в течение 15-20 ч. упаривания реакционной смеси, обработки последней растворами солей щелочных металлов или аммония, выделения динатриевых или ди- аммонийных солей и нагревания их с концентрированной соляной кислотой.

Однако выход продукта мал.

Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения тетрагидрокси-п-бензохинона нагреванием глиоксаля в буферных водно-щелочных растворах при пропускании в них кислорода при 60-80°С с последующей обработкой выделяемых динатриевых или дикалиевых солей концентрированной соляной кислотой.

Недостатком способа являются низкие выходы целевого продукта (до 8-12%), длительность процесса (2-4 ч).

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тетрагидрокси- п-бензохинона с использованием обработки его производных концентрированной соляной кислотой, насыщенный раствор гекса-о-нитрата миоинозита подвергают взаимодействию с первичным амином или аммиаком при молярном соотношении 1:(6-10) соответственно с получением производных хинона - диимина или трет- рааммонийной соли и их последующей обработкой кислотой.

Пример1.К насыщенному раствору 4,5 г (10 ммоль) гекса-о-нитрата миоинозита в абсолютном метаноле медленно добавля

Ё

а

VI

N СО CJ

ют при интенсивном перемешивании 6,5 мл (60 ммоль) абсолютного бензиламина. Образующийся за 20 мин осадок отфильтровывают, промывают безводным этанолом, высушивают в вакууме. Выход 1,4-дибензи- лиминотетраг гдрокси-п-бензохинона составляет 70% (2,45 г), Т,пл. свыше 250°С с разл. Вычислено, %: С 68,57; Н 5,14; N 8,0.

Найдено, %: С 68,27; Н 5,32; N 8,15.

ИК-спектр в KB r(v, см); 1670().

2,45 г дибензилиминотетрагидрокси-п- бензохинона в 25 мл 2н. HCI нагревают до кипения и охлаждают в ледяной бане. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают в вакууме. Высушенные кристаллы растворяют в ацетоне и переосаждают петролейным эфиром. Выход тетрагидрокси-п-бензохи- нона 1,176 г(90%). Т.пл. свыше 300°С с разл.

Вычислено, %: С 40,69; Н 2,3.

Найдено, %; С 40,62; Н 2,6.

Общий выход тетрагидрокси-п-бензо- хинона относительно исходного гексанит- рата составляет 63%.

Пример 2. В насыщенный раствор 2,25 г (5 ммоль) гекса-о-нитрата миоинозита в абсолютном диоксане пропускают сухой аммиак из расчета 10 моль на 1 моль нитрата при перемешивании раствора. Образующийся за 25 мин осадок отфильтровывают и промывают безводным этанолом. Выход тетрааммонийной соли тетрагидрокси-п- бензохинона составляет 81,6% (0,98 г). Т.пл, свыше 250°С с разл.

Вычислено, %: С 30,0; Н 6,66; N 23,3.

Найдено, %: С 30,0; Н 4,24. N 24,78.

ИК-спектр в KBr(v, CMj. 1680 (), 1520 (С-0-), 2600-2800, 1420 (МЩ4).

0,98 г в 20 мл 2н. HCI нагревают до кипения и охлаждают в ледяной бане. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают в вакууме. Выход тетрагидрокси-п-бензохи- нона 0,66 г (93%). Т.пл. свыше 300°С с разл.

Вычислено, %; С 40,69; Н 2,3.

Найдено, %: С 40,0; Н 2,6.

Общий выход тетрагидрокси-п-бензохи- нона составляет 76%.

Пример 3. В насыщенный раствор 4,5 г (10 ммоль) гекса-о-нитрата в абсолютном метаноле пропускают сухой метиламин из расчета 8 моль на 1 моль нитрата при перемешивании раствора. Образующийся за 30 мин осадок отфильтровывают и промывают безводным этанолом. Выход диметилими- нотетрагидрокси-п-бензохинона составляет 82% (1,62 г). Т.пл, свыше 250° с разл.

Вычислено, %: С 48,48; Н 5,05; N 14,14.

Найдено, %: С 48,50; Н 5,12; N 14,01,

ИК-спектр в KBr(v, см): 1670 (). 1,62 г диметилиминотетрагидрокси-пбензохинонз в 20 мл 2н. НС нагревают до кипения и охлаждают в ледяной бане. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают в вакууме. Выход тетрагидрокси-п-бензохи- нона составляет 91% (1,28 г) Т.пл свыше 300°С с разл.

Вычислено, %: С 40,69; Н 2,3.

Найдено, %: С 40,1; Н 2,6 Общий выходтетрагидрокси-п-бензохи- нона относительно гексанитрата составляет 75,4%.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход до 63-76% против 8-12% визве- стном способе, а также интенсифицировать процесс до 20-30 мин против 2-4 ч.

Формула изобретения

Способ получения тетрагидрокси-п- бензохинона с использованием обработки его производного концентрированной соляной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, интенсификации процесса, насыщенный раствор гекса-о-нитрата миоинозита подвергают взаимодействию с первичным амином или аммиаком при молярном соотношении 1:(б-10) соответствен но в абсолютном органическом растворителе при комнатной температуре с получением про- изводного тетрагидрокси-п-бензохинона- диимина или тетрааммонийной соли и его последующей обработки кислотой

Сущность изобретения: продукт тетра- гидрокси-п-бензохинон. Т.пл. свыше 300°С. Реагент 1: гекса-о-нитрат миоинозит. Реагент 2: первичный амин или аммиак. Условия реакции: комнатная температура, молярное соотношение нитрата и амина 1:(6-10), абсолютный органический растворитель. Получают производные тет- рагидрокси-п-бензохинона-диимина или тетрааммонийную соль, которые обрабатывают концентрированной соляной кислотой.