Предложен способ получения Ы-(р-карбоксиэтил)-диэтилентриаминтетрауксусной кислоты, заключающийся в том, что дисалицилидендиэтилентриамин обрабатывают избытком акрилонитрила в присутствии щелочного катализатора, полученную при этом реакционную массу кипятят с концентрированной соляной кислотой, образующийся трихлоргидрат N(р-карбоксиэтил) -диэтилентриамина промывают эфиром и перекристаллизовывают из концентрированной соляной кислоты, с последующей конденсацией с хлоруксусной кислотой в пр;-1сутствии П1,елочи. Целевой продукт выделяют с помощью катионита.
Получено новое соединение - ближайщий аналог диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДТПУ). Его можно применить для разделения редкоземельных элементов, для аналитических целей, как потенциальный комплексообразующий агент.
Пример. К раствору 103 г (1 г моль) диэтилентриамина, т. кип. 83-87°С при 9 мм рт. ст., п 1,4864, в 500 мл сухого бензола постепенно при перемешивании добавляют 185 г (1,52 г моля) салицилового альдегида. Смесь нагревают в течение 4-5 час на водяной бане, отгоняя воду с помощью насадки Дина и Старка. За это время собирают теоретическое количество воды (27 мл). Реакционную массу
упаривают в вакууме, выливают в 300 мл воды, органический слой экстрагируют хлористым метиленом, экстракт отфильтровывают через слой прокаленного л 1а28О4 и оставляют на ночь при комнатной температуре. Выпавший кристаллический осадок отделяют, а фильтрат концентрируют в вакууме и получают 223 г (94, теории) дисалицилидендиэтилентриамина, п|,° 1,6072.
Смесь 25 г (0,080 г моля) дисалицилидендиэтилентриамина, 37 мл (0,557 г моля) акрилонитрила и 2-3 капель 35%-ного метанольпого раствора гидроокиси триметилбепзиламмония нагревают 6 час при температуре около 80°С. Реакционную массу упаривают в вакууме, остаток кипятят с 25 мл концентрированного HCI и получают 4,7 г трихлоргидрата М-(р-карбоксиэтил)-диэтилентриамина в виде моногидрата, т. пл. 153-156°С (с разлол ением в заплавленных капиллярах). Выход 19,40/0 теории, считая на дисалицилидендиэтилентриамин.
К натриевой соли хлоруксусной кислоты, приготовленной из 32,5 г (0,344 г моля)
5 ClCHaCOOH и 13,8 г (0,345 г моля) NaOH в 110 .мл воды, добавляют 20,5 г (0,0678 г моля) трихлоргидрата Ы-(р-карбоксиэтил)диэтилентриамина моногидрата, нагревают 2-3 час до 45-50°С и добавляют по каплям
раствор 21,5 г (0,538 г моля) NaOH в 10 мл НзО, поддерживая в реакционной массе рН около 10.
Отфильтрованный раствор разбавляют водой втрое и пропускают через колонку с катионитом КУ-2. Тетракислоту элюируют 0,5%-ным раствором аммиака. Элюат упаривают в вакууме, сушат в вакуум-эксикаторе над P-aOs, получают 21 г (73о/о) Ы-(р-карбоксиэтил)-диэтилентриаминтетрауксусной кислоты, моногидрата, т. пл. 84°С (с разложением в заплавленных капиллярах).
С 42,10; Н6,31;
Найдено, о/о: CisHasNgOio-НаО. Вычислено, %: С 42,35; Н6,39; 9,87.
Предмет изобретения
Способ получения Ы-(р-карбоксиэтил)-диэтилентриаминтетрауксусной кислоты, отличающийся тем, что дисалицилидендиэтилентриамин обрабатывают избытком акрилонитрила в присутствии щелочного катализатора, полученную при этом реакционную массу кипятят с копцентрированной соляной кислотой и образующийся трихлоргидрат М-(р-карбоксиэтил)-диэтилентриамина промывают эфиром и перекристаллизовывают из концентрированной соляной кислоты, с последующей конденсацией его с хлоруксусной кислотой в присутствии щелочи и выделением целевого продукта с помощью катионита.
