СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ ГЛУТАРОВОГО АЛЬДЕГИДА Советский патент 1965 года по МПК C07C43/303 C07C41/50 

Ацетали глутарового альдегида представляют интерес для синтетической органической химии как промежуточный продукт для синтеза химико-фармацевтических препаратов, красителей, пластификаторов, полимерных материалов и т. д.

Известен способ получения ацеталей глутарового альдегида взаимодействием 2, 6-диалкокситетрагпдропиранов со спиртом в присутствии кислых катализаторов. 2, 6-Диалкокситетрагидропираны получают присоединением спирта к 2-алкокси-Д5-дигидропиранам.

Предлагаемый способ позволяет легко получать с высокими выходами ацетали глутарового альдегида и его алкилпроизводные в одну стадию взаимодействием 2-алкокси-Д5дмгидропиранов со спиртами в присутствии кислых катализаторов.

Пример 1. Получение тетраметилацеталя глутарового альдегида. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром п капельной воронкой, помещают 114 мл абсолютного метилового спирта, пасьпденного при температуре 5°С 5 г сухого хлористого водорода. При температуре 5°С и энергичном перемешивании из капельной воронки в течение 10 мин. добавляют 11,4 г 2метокси-Дз-дпгпдропирана.Реакционную

течение 1,5 чйс, затем охлаждают до 0°С и при этой температуре осторожно нейтрализуют сухим аммиаком до рН 8. Метиловый спирт упаривают на водоструйном насосе, остаток разбавляют водой и экстрагируют эфиром.

Эфирный экстракт промывают водой и высушивают прокаленным поташом. После отгонкп эфира продукт перегоняют в вакууме.

Получено 13,4 г (81,3о/о) тетраметилацеталя глутарового альдегида с т. кип. 104°С (10 мм).

Если реакцию проводить при температуре - 10°С, выход тетраметилацеталя глутарового альдегида составляет 91о/оПример 2. Получение тетраэтилацеталя глутарового альдегида. В четырехгорлую колбу, снабженную механичеОКОЙ мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 120 мл абсолютного спирта, насыщенного 11,5 г сухого хлористого водорода. При температуре п энергичном перемешпваНИИ из капельной воронки за 15 мин добавляют 10 г 2-этокси-А5-дигидропирана.

и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают и высушивают поташом.

После перегонки продукта в вакууме получено 17,1 г (88,5о/о) тетраэтилацеталя глутарового альдегида с т. кип. 85-86°С (0,3 лж). ,4165.

Найдено, С 63, 09, 62, 82; Н 11,42; 11,27.

С1зН28О4

Вычислено, о/о,: С 62, 87; Н 11, 37.

Пример 3. Получение тетраэтилацеталя а-м ети л г л у т а р о в о го альдегида. К 11 М.Л абсолютного этанола, насыщенного 13 г сухого бромистого водорода, при температуре -40°С в течение 10 мин. добавляют 5 2 2-этокси-5-метил-А5-дигидропирана. Смесь выдерживают при температуре - 10°С в течение 1,5 час, .затем охлаждают до -40°С и при этой температуре нейтрализуют сухим аммиаком до рН 8. Этанол упаривают, реакционную смесь разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт высушивают поташом.

После перегонки продукта в вакууме получено 4,5 г (49о/о) тетраэтилацеталя а-метилглутарового альдегида с т. кип. 72°С (I- 2 JAM}; п2° 1,4289; df 0,9261.

Найдено, С 64, 24; 64, 43; Н И, 19, 11, 22.

С14НзоО4.

Вычислено, fl/o: С 64, 08; Н 11, 53.

Предмет изобретения

Способ получения адеталей глутарового альдегида и его алкилзамешенных взаимодействием алкоксипроизводных гидрированного пирана со спиртами в присутствии кислых катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве алкоксипроизводных гидрированного пирана используют 2-алкоксиД5-дигидропираны.