СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ?ЯС-ПОЛИФТОРАЛКИЛХЛОРФОСФАТОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/14 

Изобретение относится к новому способу получения бнсполифторалкилхлорфосфатов, которые могут быть использованы как полупродукты для получения пластификаторов, негорючих смазок и присадок, вевоспламеняющихся гидрожидкостей.

Известен способ получения бисполифторалкилхлорфосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с полифторалкиловым спиртом при нагревании до 30°С в органическом растворителе в присутствии третичных аминов.

С целью упрощения процесса предложено реакцию проводить в присутствии хлористого кальция при температуре 130-150°С. Исходные вещества - хлорокись фосфора и полнфторалкиловый спирт - вводят в реакцию в соотнощении 1,25:2. Это дает возможность вести процесс без растворителя, без акцептора хлористого водорода. При этом повышается чистота конечных продуктов, выход бисполяфторалкилхлорфосфатов 50-60%.

Пример 1. Бис - (1,1 - дигидроперфторбутил) - хлорфосфат.

Л9,2 г (0,125 моль) хлорокиси фосфора, 40 г (0,2 моль) 1,1 - дигидроперфторбутилового спирта и 0,22 г (0,002 моль) безводного хлористого кальция медленно нагревают до 140- 145°С (температура бани) и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения хлористого водорода (2,5 час), причем

температура реакционной смеси повышается до 130-135°С. Фракционированием в вакууме получают 24,0 г (50,0%) быс-(1,1-дигидроперфторбутил) - хлорфосфата, т. кип. 89-90°С/ /9 мм, 1,3246, df . MR о : вычислено 56,7; найдено 57,0.

Найдено, %: С 20,0, 20,1; Н 1,0, 1,0; Р 6,4, 6,5.

С8И4Р14С10зР.

Вычислено, %: С 20,0; Н 0,8; Р 6,4.

Пример 2. Бг;с - (3,3,3 - трифторпропил)хлорфосфат.

К 14,6 г (0,095 моль) хлорокиси фосфора и 0,22 г (0,002 моль) безводного хлористого кальция прибавляют сразу 17,1 г (0,15 моль) 3,3,3 - трифторпропилового спирта; тотчас начинается выделение хлористого водорода, температура реакционной с.меси повышается до 58-60°С. По мере ослабления выделепия хлористого водорода температуру бани постепенно повышают до 135-140°С, причем температура реакционной смеси возрастает до 130-135°С. Реакционную массу в этих условиях выдерживают в течение 1 час. Фракционированием в вакууме получают 11,2 г (48,4%) бис - (3,3,3-трифторпроппл) - хлорфосфата, т. кип. 110-11Г С/9 М.М., 1,3685, df 1,5150. MRo : вычислено 46,3; найдено 45,9. Пайдено, %: С 23,7, 23,7; П 2,8, 2,8: Р 9,7, 9,7. 3 CeHgFeClOsP. Вычислено, %: С 23,4; Н 2,6; Р 10,0. Предмет изобретения , I. Способ получения бис-полифторалкил-5 хлорфосфатов взаимодействием полифторалкилового снирта с хлорокисью фосфора при 4 нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию ведут в присутСТБИИ хлористого кальция. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлорокись фосфора и полифторалкиловый спирт применяют в соотноплении 1,25:2, и процесс ведут при температуре 130-150°С.