. 1
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение для производства нолимерных материалов.
Предлагаемый способ получения 3-,нитроили тетрахлор-9-(|3-окси)-этилкарбазолов заключается в том, что 9-(р-оксн)-этилкарбазол обрабатывают азотной кислотой в среде уксусной кислоты или соответственно хлористым сульфурилом в среде уксусного ангидрида с последующим омылением едким кали образовавшегося тетрахлор-9- (р-ацетокси) -этилкарбазола.
Пример 1. А. К 10 г9 -{р-окси)-этилкарбазола (т. нл. 79-80°С) в 60 жл ледяной уксусной кислоты добавляют при перемешивании 4,5 мл азотной кислоты (уд. в. 1,34) в 25 мл уксусной кислоты, нричем через 0,5 час температура ноднимается за счет тенлоты реакции до . Выпадает зеленоватый осадок, после чего смесь подогревают до 50°С в течение получаса и выливают в воду. Выпавший осадок (11,3 г, 93% от теоретического) перекристаллизовывается из 300 мл этилового спирта, давая 7,1 г (58,5%) 3-нитро-9-(р-окси)этилкарбазола с т. пл. 184°С.
Б. К смеси 10 г 3-нитрокарбазола, 25мл ацетона и 2,7 г порошкообразного едкого кали добавляют при 0°С 3 мл окиси этилена. Плотно закрытую колбу выдерживают в термостате 1 час 45 мин при температуре , после
чего массу выливают в воду. Выпавший осадок перекристаллизовывается из метанола до отрицательной реакции на 3-нитрокарбазол. причем получают 4,85 г (40% от теоретического) 3-нитро-9-(|3-окси)-этилкарбазола с т. п.к 183-183, 5°С.
ПаГщепо, %: С 65,80; Н 4,60; N 11,06;
ОН (по Верлею) 6,43; 6,85.
CiiHiaO Na.
Вычислено, %: С 65,6; П 4,69; N 10,95; ОН 6,65; т. пл. веш,ества в смеси с веш,еством, полученным по методу А, депрессии не дает.
Пример 2. В колбу, снабл енпую мешалкой, газоотводной трубкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 10 г 9-(|3-окси)-этилкарбазола в 50 мл уксусного ангидрида. При температуре бани t перемешивании приливают 15,4 мл хлористого сульфурила, после чего смесь выдерживают
при этой температуре 1,5 час. По окончанип реакции из смеси отгоняют ацетилхлорид, а продукт реакции выделяют высаживанием водой и перекристаллизацией остатка из ацетона. Выход веш,ества с т. пл. 149-150°С составляет 7,6 г (44% от теоретического). Мол. вес (омылением п елочью): найдено 383; для тетрахлор-9-(р-ацетокси)-этилкарбазола вычислено 391. Остатки после перекристаллизации являютэтилкарбазола, так как имеют мол. вес (омылением) около 390, но четкой точки плавления не имеют.
20 г тетрахлор-9-(р-ацетокси)-этилкарбазола омыляют 5,72 г едкого кали в 700 кл метанола нри кипячении с обратным холодильником в течение 2 час, получая 17,2 г (96% от теоретического) вещества с т. пл. 167-169°С. После перекристаллизации из метанола выход составляет 15,2 г (85% от теоретического) вещество плавится при 169-170°С.
Найдено, %: ОН (по Верлею) 4,41.
CiiHgOCUN.
Вычислено, %: ОН 4,9.
Тетрахлор-9- (р-окси) -этилкарбазол кристаллизуется из метанола в виде тонких игл,растворяющихся при нагревании в спиртах, ацетоне, дихлорэтане. 9-(р-Хлор)-этильное производное, полученное из него действием тионилхлорида в пиридине с выходом 72%, плавится при 200-201°С (из дихлорэтана). Найдено, %: N 3,61.
CiiHgNClg. Вычислено, %: N 3,80.
Нредмет изобретения
Способ получения 3-нитро- или тетрахлор-9(р-окси)-этилкарбазолов, отличающийся тем, что 9-(|3-окси)-этилкарбазол обрабатывают азотной кислотой в среде уксусной кислоты или хлористым сульфурилом в среде уксусного анг.идрида с последующим омылением едким кали образовавшегося тетрахлор-9-(р-ацетокси) -этилкарбазола.
