Способ получения 2-гексилтетрагидротиофена Советский патент 1992 года по МПК C07D333/08 

Изобретение относится к новому способу получения 2-гексилтетрагидротиофена формулы

SxC6Hn

который является синтоном в синтезе 2-гек- силтетрагидросульфона - экстрагента для извлечения и разделения цветных, редких и рассеяных элементов.

Известен способ получения 2-гексилтетрагидротиофена путем взаимодействия Na2S с 1,4-дибромдеканом в растворе спирта при нагревании. Выход целевого продукта составляет 50%.

Указанный способ имеет следующие недостатки: низкий выход целевого продукта, труднодоступность исходного 1,4-дибром- декана, который синтезируется в три стадии.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Данная цель достигается тем, что тетра- гидротиофен подвергают взаимодействию с гексеном-1, в присутствии перекиси третичного бутила при молярном соотношении ис- ходных реагентов, равном 4:1:0,05-0,1

VJ

СО 1СЛ Ю О

Ј

соответственно, температуре 130-150°С в течение 1,5-2,5 ч. Выход составляет 85- 90%.

П р и м е р 1. В автоклав загружают 88 г (1 моль)тетрагидротиофена, 21 г (0,25 моль) гексена-1, 11,7 г (0,08 моль) перекиси третичного бутила. Реакционную смесь герметизируют, помещают в термостат и выдерживают при температуре 130°С 2,5 ч. Автоклав охлаждают, полученную реакционную массу подвергают вакуумной перегонке.Получают38,7г 2-гексилтетрагидротиофена. Выход составляет 90% на превращенный гексен-1. Ткип 92/2°С/мм, По20 1,4843, d420 0,8960. ПМР- спектр: 3,17М (1Н, СН-цикла); 2.73М (2Н, СН2-цикла); 1,86-2,15М (4Н «-СН2 цикла); 1,40М(2Н СН-СН зам.);0,84Т(ЗН СНззам.). Масс-спектр, % от максимального пика: 41(9,1); 45(5,7); 65(5,4); 87(100,0); 129(10,4); 172(11,6).

Остальные примеры сведены в таблицу.

Из приведенных примеров видно, что наибольший выход 2-гексилтетрагидротиофена достигается при следующих условиях:

0

5

0

5

молярное соотношение тетрагидротиог фен:гексен 1:ПТБ 4:1:0,05-0,1, температура 130-150°С, время реакции 1,5-2,5 ч. Выход составляет 90-95%. За пределами указанных значений (примеры 4,5,8,9,12 и 13) выход целевого продукта падает.

По сравнению с известным способом получения 2-гексилтетрагидротиофена предлагаемый способ обеспечивает более высокий выход продукта, синтез проводится в одну стадию, способ достаточно прост в аппаратурном оформлении.

Формула изобретения

Способ получения 2-гексилтетрагидротиофена, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, тетрагидротио- фен подвергают взаимодействию с гексеном-1 в присутствии перекиси третичного бутила при молярном соотношении исходных реагентов, равном 4:1:0,05-0,1 соответственно, температуре 130-150°С в течение 1,5-2,5 ч.

Изобретение относится к серосодержащим гетероциклическим соединениям, а именно к 2-геквилтетрагидротиофену син- тона в синтезе экстрагента химических элементов. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологического процесса. Способ получения 2-гексилтетрагидротиофена осуществляется следующим образом. Реакционную смесь, состоящую из тетрагидротиофена гексена-1 и перекиси третичного бутилена в молярном соотношении, равном 4:1 : 0,05- 0,1 соответственно, помещают в автоклав из нержавеющей стали. Автоклав выдерживают при 130-150°С в течение 1,5-2,5 ч. После окончания реакции автоклав охлаждают и реакционную смесь подвергают вакуумной перегонке. Получают 2-гексилтетрагидроти- офен. Выход 85-90% против 50% по прототипу, синтез проводится в одну стадию и способ прост в аппаратурном оформлении. 1 табл. сл с