СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АЛКОКСИВИПИЛ-или АлкоксиАлкилвинилтиоФосФИновых кислот Советский патент 1966 года по МПК C07F9/42 

Известен способ получения дихлорангидридов алкоксивинилтиофосфиновы.к кислот взаимодействием алкилвиниловых эфиров с пятихлористым фосфором в среде инертного растворителя с последующей обработкой реакциопной массы сероводородом. С целью расширения сырьевой базы предложено получать дихлорангидриды алкоксивииил- или алкоксналкилвииилтиофосфиновых кислот взаимодействием простых эфиров жирпого ряда с пятихлористым фосфором в среде инертного растворителя с последующей обработкой реакционной массы сероводородом. Пример 1. Получение дихлорангидридов этоксивинилтиофосфиновой кислоты. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, поместили 312/1,5 моль (пятихлористого фосфора, 600 мл бензола и прибавили 75 г (1 jtiOAb) диэтилового эфира. Разменпгвали 12 час при комнатной температуре и 12 час ири 36° С. Затем реакционную массу разлагали сероводородом. После вакуумироваиия легкой части водоструйным пасосом н последующей разгонки нолучилн 86 г вещества (84,4% от теоретич.) с температурой кипеиия S5 (2 мм); по° 1,5223; df 1,3330, представляющего дихлораигидрид этоксивинилтиофосфиновой кнслоты. Найдено (в %): Р 15,07 и 15,16; С1 34,52 и 34,59; S 15,47 и 15,5%. CjHgOPSCb Вычислено (в %): Р 15,11. Пример 2. Получение дихлорангидрида пропокспметилв пп1лтиофосфииовой кислоты. 74,4 г (0,72 моль) днпроинлового эфпра, растворенного Б 100 мл бензола, прибавляли ири охлаждении к сусиензии из 312 г (1,5 моль) пятихлористого фосфора и 500 мл бензола; затем реакцнонная масса обрабатывалась по вышеописанному способу. Выделено вещества 7q г (61% от теоретич.); т. кип. 107°С (3 мм); 1,5286; df 1,2460. Найдено (в %): Р 13,37 и 13,58; С1 30,52 и 30,47. CcHiiOPSCb. Вычислено (в %): Р 13,29; С1 30,42. Пример 3. Полученне дихлорангндрпда бутоксиэтилвииилтпофосфииовой кнслоты. К суспеизнн, приготовленной из 312 с (1,5 моль) пятихлористого фосфора и 500 мл бензола, было добавлено 77 г (0,59 моль) дибутилового эфира; Размеии1ваиие ироходи.чо в условиях, оиисанных выше. В образовавн,1ийся кристаллический продукт пропускался сероводород и реакционную массу обрабатывали обычным путем. Было выделено вещества 92 г 3 (80% от теоретич.); т. кип. 131°С (3 п 1 5257- d4° 1 1830 Найдено (в %): Р 11,55 и 11,71; С1 27,14 и 27 34 Вычислено (в %): Р 11,86; С1 27,15. Предмет изобретения Способ получения дихлорангидридов алкоксивинил- или алкоксиалкилвинилтиофосфи4новых кислот взаимодействием органических эфиров с пятихлористым фосфором в среде инертного растворителя с последующей обработкой реакционной массы сероводородом, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве зфиров используют простые эфиры жирного ряда.