Способ извлечения родия Советский патент 1992 года по МПК C07C47/02 C07C45/50 

Описание патента на изобретение SU1757459A3

Поставленная цель достигается способом извлечения родия, из неполярного органического раствора, содержащего координационный комплекс родия и неполярный лиганд, где количество родия со- ставляет 179-8100 ч./мнл и нёполярный лиганд выбирают из группы, включающей: трибензилфосфин, трифенилфосфин, цик- логексилдифенилфосфин, бис-(дифенил- фосфино)этан, N-бутилдифенилфосфин и 2-трет-4-метокси(3,з -ди-трет-бутил-5,5 -дим- етокси-1,1 -бифенил-2,2 -диил)фосфитный лиганд, а отличительной особенностью является то, что контактируют неполярный органический раствор с водным полярным раствором, содержащим ионный фосфино- органический лиганд, выбранный из группы, включающей: натриевую соль трифенилфосфинмоносульфоновую кислоту, натриевую соль трифенилфосфинтри- супьфоновой кислоты и натриевую соль бис-(дифенилфосфино)этан-м-моносульфо новой кислоты, причем процесс осуществляют при объемном отношении неполярного органического раствора к водному полярному раствору 0,24-10,8. Неполярный лиганд представлен трифенилфосфином, а ионный фосфиноорганический лиганд - натриевой солью трифенилфосфинмоносуль- фоновой кислоты,

На фиг. 1-4 графически приведены результаты примера 32 (кривая зависимости коэффициента распределения между неполярной (0) и полярной (А) фазами от отношения молярной концентрации лиганда в неполярной и полярной фазах).

Примеры 1-4. Определяют способность полярных растворов, т.е. водных растворов, имеющих различные концентрации растворимого в полярном растворителе ионного фосфинового лигакда, экстрагировать активный родий из свежей (100% активной) неполярной реакционной среды гидроформилирования, содержащей 10 мас.% трифенилфосфинового (ТТР) лиганда и 300 ч./млн родия в растворителе ТехапоР (Эстман брэнд 2,2,4-триметил-1,3-пентади- олмоноизобутират). Натриевая соль триме- тилфосфинмоносульфокислоты (TPPMS-Na) используется в качестве растворимого в полярном растЁорителе, т.е. растворимого в воде, ионного фосфинового лигзнда. В каждом примере 50 г образца реакционной среды (49,25 г используется в примере 4) контактирует (экстрагируется) с.тремя отдельными образцами (по 10 г )водного раствора лиганда (лишь два отдельных образца по 10 г используется в примере 4). Результаты представлены в табл. 1 и иллюстрируют извлечение родия как функцию концентрации водорастворимого лиганда.

Примеры 4и5. Изучают экстракционные способности 10 мас.% полярного раствора натриевой соли трифенилфосфи- номоносульфоновой кислоты (TPPMS-Na, пример 4) и 10 мас.% полярного раствора натриевой соли трифенилфосфинотрисуль- фоновой кислоты (TPPTS-Na, пример 5).

В обоих случаях неполярная реакционная среда гидроформилирования содержит 10 мас,% трифенилфосфинового лиганда (ТРР) и 300 ч./мл родия в ТехэпоРи имеет активность 100%. В каждом случае осуществляют две одинаковые по количеству последовательные водные промывки (экстракции). Однако, поскольку объем образца органической фазы меньше в примере 5, то его объемное отношение органическая фаза/водная фаза (О/А) было меньше. Полученные результаты представлены в табл. 2.

Примеры б и 7. Используют 3 мас.%-ный водный (полярный) раствор натриевой воли трифенилфосфинмоносульфо- новой кислоты (пример 6) и 10 мас.%-ный водный (полярный) раствор натриевой соли трифенилфосфинтрисульфоновой кислоты (пример 7) для экстракции активного родия из отработанной реакционной среды гидроформилирования, имеющей активность 75%, концентрацию родия 727 ч./млн, концентрацию трифенилфосфинового (ТРР) ли- ганда 10 мас.%, содержащие пентадеканола 80 мас.%, с балансом, приходящемся на побочные альдегидные продукты конденсации. В каждом случае используют две последовательные равно- объемные водные промывки (экстракции). Однако, поскольку размер образца органической фазы меньше в примере 7, то его объемное отношение органическая/водная фаза (О/А) было меньше. В табл. 3 представлены полученные результаты.

Примеры 8 и 9. Иллюстрируются способности 10 мас.%-ного водного (полярного) раствора TPPMS-Na (пример 8) и 10 мас.%-ного водного (полярного) раствора TPPMS-Na (пример 9) экстрагировать активный родий из отработанной реакционной среды гидроформилирования, имеющей активность 39%. концентрацию родия 540 ч./млн, концентрацию трифенилфосфинового лиганда (ТРР) 10 мас.%, концентрацию масляного альдегида 30 мас.% и баланс, приходящийся на альдегидные побочные продукты конденсации. В каждом случае осуществляют две равнообъемные водные промывки (экстракции). В примере 9 исполь- несколько меньшего размера образец

катализаторного раствора Результаты представлены в та А.

Примеры 10 и 11. Иллюстрируются способности 10 мас.%-ных водных (полярных) растворов TPPMS-Na (пример 10) и TPPTS-Na (пример 11) экстрагировать активный родий из реактивированной реакци- онной среды гидроформилирования, имеющей активность 70%, концентрацию родия 8-100 ч./млн. содержание свободного трифенилфосфинового (ТРР) лиганда 10 мас.% и балансом, приходящимся на высококипящие альдегидные побочные продукты конденсации и трифенилфосфиноксиды. В каждом случае 25 г образца органической фазы последовательно двухкратно экстрагируют водной фазой Для примера 11 ис- пользують две 35-граммовые водные промывки, и для получения более низкого значения О/А используют большее количество водного экстрагента (два образца по 55 г) для примера 11. Результаты представлены в табл. 5.

Пример 12. 25-граммовый образец реакционной среды гидроформияирования неизвестной активности с содержанием 200 ч./млн родия, 1,5 мас.% 2-трет-4-меток- си(3,3 -ди-трет-бутмл-5,5-диметокси-1,1 -би фенил-2,21-диил)фосфитного лиганда с балансом, приходящимся в основном на валериановый альдегид в его побочные продукты консенсации, последовательно двукратно экстрагируется 25-граммовыми образцами водного (полярного) раствора, содержащего 5,0 мас.% TPPMS-Na; 94%-ньцй родий извлекали в двух водных промывочных фракциях.

Пример 13. 10-граммовый образец свежего катализаторного раствора гидроформилирования (активность 100%), с содержанием 1000 ч./млн родия, 20 мас.% трифенилфосфинового (ТРР) лиганда, 24 мас.% масляного альдегида с балансом, приходящимся на Техапог однократно контактируют с 5,9 г 3,0 мас.%-ного водного (полярного) раствора TPPMS-Na. Извлекают 69,7% родия в водной фазе.

Примеры 14-17. Иллюстрируют использование малеиновой кислоты (МА) в качестве кондиционирующего реагента для снижения количества полярного раствора, например, в водном растворе, растворимого в полярном растворителе фосфиноргани- ческого лиганда, способного к образованию координационного комплекса, т.е. способного к компяексообразованию, с родием, и эффективность экстракции из полярной в неполярную фазу. Водный раствор получают путем экстракции неполярного каталиэа- торного раствора гидроформилирования,

содержащего 540 ч./млн. родия, 10 мас.% ТРР. 30 мас.% масляного альдегида с балансом, приходящимся на альдегидные побоч- ные продукты конденсации, водным раствором, содержащем 5 мас.% TPPMS- Na. 20 г образцов полученного водного раствора, содержащего 5 мас,% TPPMS-Na и

489 ч /млн родия, обрабатывают путем смешивания с различными количествами малеиновой кислоты при 50°С в течение 30 мин с превращением водорастворимого ионного лиганда в каждом образце в водорастворимую некоординирующую форму. Образцы, обработанные малеиновой кислотой, затем подвергают обратной экстракции с использованием раствора Техапог, содержащего 10 мас.% трифенилфосфина (ТРР).

Каждый обработанный образец трехкратно обрабатывается 20-граммовыми порциями раствора лиганда TexanolR. Результаты представлены в табл. 6. Как видно из табл 6 при снижении концентрации лиганда в водной фазе до менее, чем 5,0 моль лиганда на грамм- атом родия (которая в данных случаях соответствует более чем примерно 85% удаления лиганда) происходит прекрасная обратная экстракция родия,

Примеры 18-21. Иллюстрируют использование различных количеств малеиновой кислоты (МА) как кондиционирующего реагента для снижения количества TPPMS-Na лиганда, способного к комплексообразованию с родием в водных (полярных) растворах, содержащих различные количества родия, и вЯияние такой обработки на эффективность экстракции родия Водный раствор, используемый в примерах

18 и 20, соответствует водным растворам, полученным в примерах б и 8 соответственно. Водные растворы примеров 19 и 21 пол-0 учены путем экстракции неполярных катализаторных растворов гидроформилирования, содержащих 300 ч./млн родия, 10 мае. Д ТРР и баланс, приходящийся на Те- xanof® и 375 ч./млн родия, 11 мас.% ТРР 6 мас.% масляного альдегида и баланс, приходящийся на альдегидные побочные продукты конденсации, соответственно 10 мас.% водного раствора TPPWIS-Na и 5 мас.% водного раствора TPPMS-Na. Обработанные МА водные (полярные) растворы каждый подвергаются трехкратной обратной экстракции с использованием 25-граммовых порций 10 раствора трифенилфосфина в Texanol® Водные рас- творы, содержащие вводимую малеиновую кислоту, нагреваются при 50°С в течение примерно 30 мин. Результаты представлены в табл. 7 и показывают эффективность малеиновой кислоты в отношении кондиционирования водного раствора экстракции.

Пример 22. Данный пример иллюстрирует использование органического раствора циклогексилдифенилфосфинового (CHDPP) лиганда для экстракции родия из водного раствора экстрагента, 25-граммовый образец водного раствора, содержащего 5 мае. TTPMS-Na, используемый для экстракции родия из отработанной реакци- онной среды гидроформилирования, содержащей 540 ч./млн родия, 10 мас.% ТРР, 30 мас.% масляного альдегида и баланс, приходящийся на побочные альдегидные продукты конденсации, после такой экстракции родия содержит 78 ч /млн родия. Данный образец обрабатывается при 50°С в течение примерно 30 мин 0,4 г малеиновой кислоты и затем трехкратно экстрагируется (порциями по 25 г)с использованием 3,0 мае.%-ногр раствора CHDPP в растворителе ТехапоР. Анализ собранных органических экстраген- тов показал, что 96,6% родия переведено из водного раствора в органическую фазу.

Примеры 23-26. Иллюстрируют использование сильно кислотных кондиционирующих реагентов для превращения TPPMS-Na лиганда в водных (полярных) растворах, содержащих различные количества родия, в неспособную к координации форму, т.е. в форму, менее способную к ком- плексообразованию с родием, и влияние такой обработки на эффективность экстракции. В примере 23 исходный водный раствор получают путем экстракции непо- лярного катализаторного раствора гидроформилирования, содержащего 540 ч./млн, родия, 10 мас.% ТРР, 30 мас.% масляного альдегида и баланс, приходящийся на альдегидные побочные продукты конденсации водным раствором 5 мас.% TPPMS-Na. В примерах 24 и 25 исходные водные растворы получают путем экстракции неполярного катал изаторного раствора гидроформили- рованмя, содержащего 1000 ч./млн родия, 20 мас.% ТРР, 24 мас.% масляного альдегида, и баланс, приходящийся на ТехапоРвод- ными растворами 3 мас.% TPPMS-Na. В примере 26 исходный водный раствор получен путем экстракции неполярного катали- заторного раствора гидроформилирования, содержащего 300 ч./млн родия, 3 мас.% ТРР и баланс Техапог; водным раствором 5 мас.% TPPMS-Na. Обработанные кислотой водные растворы (каждый) последовательно экстрагируют трехкратно (порциями по 25 г) с использованием 10 мас.% раствора трифа- нилфосфина (ТРР) в растворителе Техапог. Водные растворы, содержащие введенную кислоту, нагревают при 50°С в течение 30

мин. Результаты представлены в табл. 8. Они показывают эффективность обработки сильной кислотой в отношении кондиционирования водного (полярного) раствора для экстракции родия из водной фазы.

Пример 27. Описывается непрерывная экстракция родия из реакционной средыгидроформилированиясиспользованием экстракционной колонны диаметром 3/8 дюйма (37,5 мм), включающий пять теоретических стадий противоточ- ного потока органического раствора и водного раствора, содержащего лиганд TPPMS-Na. Скорость соединенного питающего потока в экстракционную колонну (органическая фаза плюс водная фаза) поддерживается равной примерно 1700 г/ч во всех циклах и колонна функционирует при температуре 35°С. Родиевый баланс определяется для каждого цикла по данным скорости питающего потока и концентрациям родия в различных потоках. Данные приводятся в табл. 9 и 10. ЭфективноСти экстракции рассчитаны по определению процента родия, переводимого из органической фазы в водную фазу, с последующей нормализацией значения путем соотношения с активностью катализатора.

В табл. 9 иллюстрируется влияние снижения количества исходного водного раствора по сравнению с исходным органическим продуктом. В этих циклах используется 5 мас.%-ный раствор TPPMS-Na для экстракции родия из органического раствора с активностью 39% как катализатора гидроформилирования. Этот раствор содержит 1073 ч,/млн родия, 15 мас.% ТРР, 38 мас.% масляного альдегида, 10 мас.% гек- сана. 10 мас.% альдегида с содержанием 9 атомов С, баланс составляют побочные продукты конденсации масляного альдегида. Для осуществления цикла 8 (табл. 10) используется тот же катализаторный раствор гидроформилирования. Результаты показывают, что по мере того, как количество исходного водного продукта снижается (т.е. по мере того, как объемное отношение органическая/водная фаза (О/А) увеличивается) эффективность экстракций снижается. За счет вязкой природы органического раствора более высокие отношения О/А не обеспечивают достаточное экспонирование родия в органической фазе до водной фазы экстрагента. В циклах 4, б и 7 используется катализаторный раствор гидроформилирования, .содержащий 540 ч. /млн родия, 10мас,% ТРР, 30 мае. % масляного альдегида и баланс, приходящийся на альдегидные побочные продукты конденсации; в цикле 9 используется катализаторный раствор гидроформилирования. содержащий 635 ч /млн родия. 12 мас.% ТРР, 30 мае % масляного альдегида, 20 мае % гексана, 10 мае % альдегида с содержанием 9 атомов С и баланс, приходящийся на побочные продукты конденсации масляного альдегида В циклах 5 и 10 в качестве неполярного исходного продукта используют органические растворы, извлеченные из экстракционной колонны в предыдущих циклах 4 и 9 соответственно, и в цикле 10 используется катализаторный раствор гидроформилирования, содержащий 312 ч./млн родия, 10 мае % ТРР. 80 мас.% льдегида и альдегидных побочных продуктов конденсации

Пример 28 Данный пример иллюстрирует непрерывную экстракцию родия из водного (полярного) раствора, содержащего 5 мас.% лиганда TPPMS-Na и 382 ч/млн родия Этот водный раствор соответствует водному потоку, извлекаемому из цикла 11, приведенного в табл 10 Используется то же оборудование, что и в примере 27 Водный раствор сначала обрабатывается мале- иновой кислотой для полного превращения лиганда TPPMS-Na в некоординирующую форму. Затем в качестве неполярного экс- трагента используется раствор изомасляно- го альдегида, содержащий 10 мас.% трифенилфосфина Достигается эффективность экстракции 83,0%

Примеры 29 и 30 Демонстрируют способность водного (полярного) раствора натриевой соли DIPHOS - моносульфоно- вой кислоты (бис-дифенилфосфиноэтан-ме- та-моносульфоновая кислота, натриевая соль) (S-DIPBOS-Na) экстрагировать родий из реакционной среды гидроформилирования. Как свежий катализаторный раствор, содержащий 10 мае % трифенилфосфина, 179 ч./млн родия и баланс тридеканал, так и используемый катализатор неизвестной активности, содержащий 635 ч./млн родия, 12% трифенилфосфинового лиганда, 30 мас.% масляного альдегида, 20 мас.% гексана, 10 мас.% альдегида с содержанием 9 атомов, и баланс, приходящийся на побочные продукты конденсации масляного альдегида, обрабатывались водным раствором. В каждом примере 1 мае.ч органического раствора контактирует в течение нескольких минут с 1 мае.ч водного раствора, содержащего 2 мае % сульфонированного DIPHOS. Анализ водного экстрагента показал, что извлекается 89% родия в свежем катализаторе и 25% родия в отработанном катализаторе в водной фазе, используемой для контактирования свежего и отработанного катализэторных растворов соответственно.

Пример 31. Иллюстрирует использование химического реагента для улучшения экстракции родия из неполярного органического раствора. Отработанный катализаторный раствбр гидроформилирования, имеющий активность примерно 35% и содержащий примерно 22 мае % трифенилфосфина (растворимого в неполярном растворителе и нерастворимого в полярном

0 растворителе лиганда), примерно 750 ч./млн родия, примерно 11 мае % масляного альдегида и баланс, приходящийся на альдегидные побочные продукты конденсации, обрабатываетсяаллилхлоридом для выявле5 ния его влияния на эффективность экстракции Результаты представлены в табл 11

Пример 32. Иллюстрирует влияние относительного количества растворимого в неполярном органическом растворителе и

0 нерастворимого в полярном растворителе лиганда в неполярной фазе в отношении к количеству растворимого в полярном растворителе ионного лиганда в полярной фазе на распределение родия между двумя фаза5 ми Свежие катализаторные растворы гидроформилирования(неполярные органические растворы), содержащие 300 ч./млн родия приготавливают путем смешивания дикапбонилацетилацетоната ро0 дня ТехапоР таким количеством растворимого в неполярном растворителе лиганда которое достаточно для получения молярных концентраций лиганда. Перед проведением различных экстракций свежие

5 катализаторные растворы активируются (конденционируются) в результате использования их в течение 24 ч в реакторе гидроформилирования непрерывного действия, где происходит гидроформилирование про0 пилена в масляный альдегид.

Катализаторные растворы приготавливаются с использованием трифенилфосфина (ТРР) в молярной концентрации примерно 0,324 моль/л; циклогексилдифе5 нилфосфина (CHDPP) в молярной концентрации примерно 0,032, 0,095, 0,13 и 0,15 моль/л, н-бутилдифенилфосфина (BDPP) в молярных концентрациях примерно 0,07 и 0,14 моль/л; и бис-дифенилфосфиноэтана

0 (DIPHOS) в молярных концентрациях примерно 0,02, 0,06, 0,11 и 0,21 моль/л.

. Молярные экстрагенты приготавливают путем получения водных растворов следующих ионных лигандов в различных моляр5 ных концентрациях: натриевая соль трифенилфосфинмоносульфоната (TPPMS- Na) в молярных концентрациях примерно от 0,002 до 0,3 моль/л; натриевая соль трифе- нилфосфинотрисульфоната (TPPTS-Na) в молярных концентрациях примерно от

0,002 до 0,1 моль/л, и натриевая сольмоно- сульфониро ванного бис-дифенилфосфиноэ- тана (S-DTPHOS-Na) в молярной концентрации 0,02 моль/л. Экстракцию осуществляют путем взбалтывания разных количеств неполярных органических растворов и полярных (водных) растворов в стандартной лабораторной посуде в течение 4 ч и последующего разделения неполярной и полярной фаз путем центрифугирования.

Результаты представлены ниже в табл. 12-20, которые иллюстрируют отношение концентрации родия в органической фазе и концентрации родия в водной фазе после экстракции Rh отношение (О/А) как функцию типов лигандов; и отношение растворимого в неполярном растворителе лиганда (неполярный лиганд) и растворимому в полярном растворителе ионному лиганду (ионный лиганд) в указанных двух фазах. Условия, дающие низкие отношения Rh (менее чем 1,0), благоприятны для экстракции в неполярную (водную) фазу, в то время как условия, дающие высокие отношения Rh (более чем 1,0), благоприятны для экстракции в неполярную органическую фазу. Результаты представлены в форме кривых на фиг. 1-4.

Пример 33. 10-граммовый образец свежеприготовленного катализаторного раствора гидроформилирования (100% активности), содержащий 300 ч./млн родня, 1,5 мас.% трибензилфосфинового лиганда и баланс, приходящийся на ТехапоР контактируют однократно с 5,0 г 5 мае. %-ного водного (полярного) раствора ионного лиганда TTPMS-Na. Анализ водной промывки показал, что в водной фазе извлекается 67% родия.

Предлагаемый способ применим для извлечения и повторного использования растворимого в неполярном органическом растворителе координационного комплекса родий - лиганд из неполярных органических растворов, используемых для гидроформилирования высших олефинов, и особенно для растворов, которые могут стать неэкономичными Для последующего применения за счет скопления высококипящих альдегидных побочных продуктов конденсации, а также для извлечения переходных металлов группы VII периодической системы элементов из любого неполярного органического

раствора, содержащего растворимый в неполярном органическом растворителе и нерастворимый в полярном растворителе координационный комплекс переходного металла и свободный растворимый в неполярном органическом растворителе фосфо- рорганический лиганд, независимо от того, присутствует ли движущая сила, вызывающая извлечение скоплений некоторых побочных продуктов трудно удаляемых из

органического раствора, имеют ли место постепенная дезактивация катализатора или какие-либо другие явления.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

1. Способ извлечения родия из неполярного органического раствора, содержащего координационный комплекс родия и неполярный лиганд, где количество родия составляет 179-8100 ч./млн и неполярный

лиганд выбирают из группы, включающей: трибензмлфосфин, трифенилфосфин, цик- логексилдифенилфосфин, бис-(дифенил- фосфино)этан, N-бутилдифенилфосфмн и 2-трет-4-метоксм(3,3 -ди-трет-бутмл-5,5 -дим

етокси-1,1 -бифения-2,2 -диил)фосфитный лиганд, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени извлечения родмя, контактируют непояярный органический раствор с водным раствором, содержащим

ионный фосфиноорганмческий лиганд. выбранный из группы, включающей: натриевую соль трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты, натриевую соль трифенилфосфинтри- сульфоновой кислоты и натриевую соль

бис-(дифенилфосфино}-этан-м-моносульфоно вой кислоты, причем процесс осуществляют при объемном отношении неполярного органического раствора к водному полярному раствору 0,24-10.8.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что неполярный лиганд - трифенилфосфин, з ионный фосфиноорганический лиганд - натриевая соль трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты.

Таблица1

Табл и ца 2

Похожие патенты SU1757459A3

название год авторы номер документа
Способ получения альдегидов С @ - С @ 1989
  • Энтони Джордж Абатджоглоу
  • Дэвид Роберт Брайант
  • Рональд Роберт Петерсон
SU1836319A3
Способ извлечения родия 1990
  • Дэвид Джеймс Миллер
  • Дэвид Роберт Брайант
  • Эрнст Биллиг
  • Бернард Лесли Шоу
SU1837963A3
СПОСОБ БЕЗВОДНОГО ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ C-C 1989
  • Энтони Джордж Эбатджоглоу[Us]
  • Дэвид Роберт Брайант[Us]
RU2024481C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ C-C 1991
  • Керк Дэниел Соренсон[Us]
RU2041198C1
Способ получения комплексных родиевых катализаторов 1982
  • Эрнст Биллиг
  • Дэвид Роберт Брайэнт
  • Джеки Дин Джэмерсон
SU1722230A3
Способ получения комплексного родиевого соединения 1983
  • Эрнст Биллиг
  • Дэвид Роберт Брайэнт
  • Джеки Дин Джэмерсон
SU1709913A3
Способ получения С @ - С @ -альдегидов 1987
  • Энтони Джордж Абатеглоу
  • Дэвид Роберт Бринт
SU1715202A3
Способ получения масляного альдегида 1981
  • Эрнст Биллиг
  • Дэвид Брюс Стэнтон
SU1757458A3
Способ получения альдегидов С @ -С @ 1986
  • Эрнст Биллиг
  • Энтони Джордж Абатджоглоу
  • Дэвид Роберт Брайант
SU1537133A3
Способ получения альдегидов С @ -С @ 1985
  • Майкл Альваро Блессинг
  • Грегори Джозеф Дембовски
  • Грегори Кейт Финнелл
SU1436867A3

Иллюстрации к изобретению SU 1 757 459 A3

Реферат патента 1992 года Способ извлечения родия

Изобретение касается извлечения металлов из органических сред, в частности, способа извлечения родия из неполярного органического раствора, и может быть ие- пользовано в процессах гидроформилиро- вания для извлечения и повторного использования родиевого катализатора. Цель - увеличение степени извлечения родия. Извлечение родия из неполярного органического раствора, содержащего координационный комплекс родия и неполярный лиганд, где количество родия составляет 179-8100 ч./млн и неполярный Изобретение касается усовершенствованного способа извлечения родия и может быть использовано, например, в процессах гидроформилирования олефинов для регенерации и повторного использований родиевой каталитической системы. Известен способ, в соответствии с которым извлечение родия проводят из неполярного органического раствора, содержащего координационный комплекс родия и неп олярный лиганд, где количество родия как правило не превышает 8100 лиганд выбирают из группы, включающей трибензилфосфин, трифенилфосфин, цик- логексиддифенилфосфин, бис(диференил- фосфино)этан, N-бутилдифенилфосфин и 2-трет-4-метокси(3,3-ди-трет-бутил-5,5-ди- метокси-1,1-бифенил-2,2-диил) фосфитный лиганд. проводят путем контактирования неполярного органического раствора с водным полярным раствором, содержащим ионный фосфиноорганический лиганд, выбранный из группы, включающей натриевую соль трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты, натриевую соль трифенилфосфинтри- сульфоновой кислоты и натриевую соль бис(дифенилфосфино)-этан-м-моносульфоно вой кислоты. Процесс осуществляют при обь- емном отношении неполярного органического раствора к водному полярному раствору, равному 0,24-10,98. Предпочтительно в кз честве неполярного лиганда используют трифенилфосфин, а в качестве ионного фос- финоорганического лиганда натриевую соль трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты. Использование этих условий позволяет извлекать родий в количестве 67%. 1 з.п. ф-лы, 4 ил., 20 табл. г/мин, а неполярный лиганд выбирают из группы включающей: трибензилфосфин, трифенилфосфин, циклогексилдифенилфосфин, бис дифенилфосфино)этан, N-бутилдифенилфосфин и 2-трет-4-метокси(3.3|-ди-трет-бутил- Б.б -диметокси-м -бифенил -диилЭфос- фитный лиганд. Недостатком данного способа является невысокая степень извлечения. Цель изобретения -увеличение степени извлечения родия. С XI ел 2 ел о 00

Формула изобретения SU 1 757 459 A3

Табл и цаЗ

Табл и ца4

to

ТаблицаБ

15

Таблицаб

Таблица

Та б л и ца 8

ТаблицаЭ

Таблица 10

Таблица11

10

Табл и ца 12

СНРРРиТРРМЗ-Na

Молярное отношение неполярного лиганда к ионному лиганду

0,25 0,38 0,69 1,2 11,5 15,4 23,1 46.2

Продолжение табл.12

Таблица 13

Таблица 14

Отношение Rh (О/А)

0,24 0.47 0.25 0.42

1.1

4,4

10,2

17,5

Таблица 15

tfu-то-. Ч i t r -i i i Ч 10 20 30 40 50 вО 70 80 ВО 100

Фиг 1

Таблица 17

Таблица 18

Таблица 19

Таблица 20

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1992 года SU1757459A3

Патент США № 4446074, кл
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

SU 1 757 459 A3

Авторы

Дэвид Джеймс Миллер

Дэвид Роберт Брайант

Даты

1992-08-23Публикация

1989-08-11Подача