СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ1- Советский патент 1965 года по МПК C07F9/50 

Предложен способ получения 1-оксифторалкилди(оксиметил)-фосфинов или 1-оксифторалкилоксиметилалкилфосфинов.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходны.х огнестойких полимеров.

Предлагае.мый способ состоит в том, что иервнчные 1-оксифторалкилфосфины или вторичные 1-оксифторалкилалкилфосфины подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида в присутствии хлористого кадмия в качестве катализатора.

Пример 1. Получение -окси-2,2,2-трифторизоиропилди (окспметил)-фосфина.

В трехгорлую круглодонную колбочку емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой, поело продувки азотом поместили 6,2 г (С,0425 .::oj jj 1-окси-2,2,2-трифторизопропилфосфина. Затем из капельной воронки при комнатной температуре и перемешивании прибавили 6,9 г 36,9o/D-itoro формальдегида (2,55 г, 0,085 моль 100%-ного CHjO), в котором было растворено 0,026 г хлористого кадмия. Реакция сопровождалась сильным разогреванием и полным растворением исходного фосфина. Образовавшийся водный раствор после фильтрования от иезначительной взвеси упарили в вакууме при температуре 50С. Получили 7,0 г (выход 80,0о/о) 1-окси-2,2,2-трифторизопропилди (оксиметил)-фосфина в виде прозрачной почтп бесцветной сиропообразной жидкости; п 1,5040, 1,5193; MR D найдено 40,16; вычислено 40,52.

Для С-,П1,|ОзР.,Р найдено, %: С 28,48, 28,19; И 4,88, 4.89; F 26.81, 26,75; Р 14,66, 14,53;

вычислено, ;о: С 29,13; И 4,85; F 27,67; Р 15,05. Веш,ество растворяется в воде, спирте, ацетоне и нерастворимо в эфире ii беизоле.

Пример 2. Получение 1-окси-2,2,2-трифторизопропилоксиметилметилфосфииа (оксиметил иро15;п1ие -окси-2,2,2-трифторизоиропплметилфосфииа).

В условиях предыдуц;его опыта из 2,8 г (0,0175 моль) 1-окси-2,2,2-трифторизопропилметилфосфина и 1,4 г 36,9%-ного формальде1ида (0,515 ., 0,0172 . ЮОо/о-ного СН.О), содержащего около 0,002 с хлористого ка.з,мня, иосле упаривания в вакууме (остаточное давление 1 Я1м} нри нолучгкти 2,6 г (выход 79,5о/о) 1-окси-2,2,2-тр11фторизоиронилоксиметилфосфииа. Бесцветная прозрачная си1,4787, df 1,3517;

ропоооразная жидкость; п вычислено 39,00.

MR найдено 39,85;

Для С.-,Нц)РзО-)Р 1айдено,

С 31,02, 30,95; И 5,76; 5,80; Р 16,65, 16,79;

вычислено, о/р: С 31,55; Н 5,26; Р 16,30.

Лпалогичио примеру 1 из 3,0 г (0,015 моль} 1-окс11гексафторнзопропилфосфи11а в 3 мл абсолютного спирта и 2,45 г 36,9%-него водного раствора формальдегида (0,90 г, 0,030 моль 100 СН О), содержащего 0,09 г хлористого кадмия, после иагревапия при в течение 1 час и упаривания при темперагуре и остаточиом давлеиин 5-10 мм получили 3,2 г (выход 82%) 1-окспгексафторизопропилди(оксиметнл) -фосфииа. Сиропообразная бесцветиая жидкость, разлагаюш,аяся при попытках перегонки в вакууме; nf° 1,4501, (if 1,6820; MR найдено 41,55; вычислено 40,94.

Для C.-JiyO-iFcP найдено, а/о: С 23,28, 23,40; Н 303, 3,13; Р 12,22, 12,37; F 43,20, 43,05;

вычислено, Vo: С 23,08; Н 2,70; Р 11,92; F 43,90.

Пример 4. Получение 1-оксигексафторнзонропилокснметилметилфосфина (оксн метилирование 1 -оксигексафторизопропилметнлфосфина).

Аналогично примеру 1 из 2,2 г (0,0103 иоль) 1 -оксигексафторизонропнлметилфосфипа в 5 мл этилового спирта и 0,85 г 36,3%-иого формалииа (0,31 г, 0,0103 моль lOOVo-ного

Cl-bO), содержащего около 0,03 г хлористого кадмия, иолучилн 1,9 г (выход 76,0%) 1 - оксигексафторизопропилоксиметилметилфосфипа - бесцветиая прозрачиая вязкая жидкость, ие перегоняющаяся в вакууме (остаточное давление 1 мм) при нагревании до и не разлагающаяся при этом заметным образом.

Для С-,П7О.Р,Р найдено. %: С 23,95, 23,80; Н 3,11, 3,17; Р 13,04, 13,23; F 45,65, 45,50;

С 24,60; Н 2,87; Р 12,71;

вычислено, з/р: F 46,75.

Предмет изобретения

Способ получения 1-оксифторалкнлди(оксиметнл) -фосфинов или 1-оксифторалкилоксиметилалкилфосфииов, отличающийся тем, что нервичиые 1-окснфторалкилфосфнны или вторичные 1-оксифторалкилалкилфосфииы подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида в присутствии хлористого кадмия в качестве катализатора.