СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АНТРАМЕТОКСАЗИНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07D265/12 

Антраметоксазииы могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей, кроме того, эти соединения, вероятно, могут представлять интерес и как физиологически активные вещества.

Предложен способ получения замещенных антраметоксазинов, заключающийся в том, что 1,4- или 1,5-диполиметилеииминоаитрахиионы подвергают нагреванию в ледяной уксусной кислоте без доступа воздуха, например в токе углекислого газа.

Пример 1. 1 г 1,5-дпппридиноантрахннона нагревают в токе СО с 5 мл ледяной уксусной кислоты при температуре кнпения (5 мин). Цвет раствора переходит из темносинего в желто-зеленый. Выпавший нри охлаждении осадок отфильтровывают, промывают водой (серным эфиром) и сушат на воздухе.

Получают 0,79 г (79Vo) 1 -окси-12-пиперндино-2,3,4,5-тетрагидро-1,2-дигидропиридино(6,l-b-aHTpa-(l,9-d, е)-1,3-оксазина. Желтооранжевые кристаллы с т. пл. 237-238°С.

УФ-поглощение (в CaHsOH):

A.naxi 262-264 ммк (Ig 8 4,743);

-,„ах11 372-374 ммк (Ig е 3,83); А,„ахП1 390 ммк (Ig к 4,102).

ИК-поглощение: призма XaCl, интервал 1800-800 C.U -I: 1134, 1098, 1060, 961, 851 c.u-i (-С-О-С-групиа метоксазинового кольца).

Найдено в%: С 76,30; 76,47; Н 6,98; 7,05; N 8,00; 7,79. Мол. вес 356.

CoiHaeNaOo

Вычислено в %: С 76,71; Н 7,02; N 7,49; Мол. вес 374. Ацетильное производное: красные иглы, т. пл. 204-208С.

Найдено в i%: COCHs 10,38; 10,19. C.jHasNoO (ОСОСНз)

Вычислено в i%; COCHg 10,32.

ИК-поглощение: призма NaCI, интервал 1800-800 CM-I: 1760 c,ij-i - наличне ОСОСНзгруппы.

Пример 2. Аналогично примеру 1 прп нагревании 1 г 1,5-дигексаметнлеиаминоаитрахииона в 5 л/л ледяной уксусной кислоты получают 0,75 г () 12-окси-13-гексаметиленимино-2, 3,4, 5, 6, 7-гексагидрогексаметинимино-(7,1-&)-антра-(1,9-й, е)-1,3-оксазина. Желтооранлчевые кристаллы с т. пл. 224-226°С.

УФ-поглощенпе (вСаНоОП):

.шах1 262 ммк (Ig е 4,706); Хшахп 312-324 МЛ1К (Ig е 3,69).

ИК-поглощение: призма NaCl, интервал 1800-800 слг-1: 1135, 1103, 1080, 938, 850 слг i (-С-О-С-группа метоксазинового кольца).

Найдено в i%: С 77,86, 77,69; Н 7,65, 7,59; X 7,11, 7,39.

Вычислено Bi%: С 77,62; Н 7,53; ,N 6,97.

Пример 3. Аналогично примеру 1 нри нагревании 1 г 1,4-ди11иперидиноантрахинона в 1,5 мл ледяной уксусной кислоты нолучают 0,65 (65о/о) 10-пиперидино- 1-ОКСИ-2,3,4,5.-тетрагидро-1,2-дигидропиридино-(6,1-6)-антра(1,9-1, |)-1,3 оксазина. Зеленые кристаллы с т. ил. 192-196°С.

УФ-ноглощение (в СоНзОН):

/-maxi 256 МЖК (Ig 6 4,69);

/.ша.х11 392 ммк (Ig е 3,972); Amaxiii 424-426 ммк (Ig 6 3,77); maxiv 586-598 MJMK (Ig 8 2,237). ИК-поглощение: нризма NaCl, интервал

1800-800 сж-1: 1132, 1088, 1068, 960, 850 см (-С-О-С-групна метоксазинового кольца). Найдено в i%: С 77,11; 77,39; Н 7,06; 7,27, N 7,39; 7,52.

C24H26N2O2

Вычислено в о/д: С 76,71; Н 7,02; N 7,49.

Предмет изобретения

Способ получения замещенных антраметоксазинов, отличающийся тем, что 1,4- или 1,5-диполиметнлениминоантрахиноны подвергают нагреванию в ледяной уксусной кислоте без доступа воздуха, нанример в токе углекислого газа.