СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСИАРИЛЕНОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G65/44 

Известен способ получения полиоксиарнленов окислительным сочетанием фенолов под действием кислорода в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора комплексов солей меди с третичными аминами.

Для получения полимеров с повышенной термостойкостью предлагается проводить окислительное сочетание монооксипроизводных ароматических многоядериых углеводородов, например а- или р-нафтола, под действием кислорода в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора комплекса солей двухвалентной меди с органическими соединениями, содержащими третичный атом азота, например, с третичными аминами, диалкиламидами или нитрилами.

В качестве растворителя может быть использован избыток соединения, содержащего третичный атом азота или инертные растворители типа ароматических углеводородов. Наилучших результатов достигают в высокополярных растворителях, таких как вышеуказанные соединения с третичным атомом азота, простые или сложные эфиры, галоидуглеводороды, нитроуглеводороды и тому подобное.

и термометром, загружают 100 мл тетрахлорэтана, 5 мл пиридина, 3 г однохлористой меди и 0,1 г иикриновой кислоты. Через смесь барботируют кислород в течение 15-20 мин. при перемешивании до образования гомогенного раствора. В колбу вводят 36,27 г (3-нафтола. При этом продолжают пропускать кислород и перемешивать. По окончании экзотермической реакции смесь нагревают 4 час при 90-100°С, а затем охлаждают и выливают в 0,5 л метанола, смешанного с 40 мл концентрированной НС1.

Выпавший осадок отфильтровывают, сушат

и переосаждают метанолом из диметилформамида, затем очищают экстрагированием сииртом и эфиром в эксоакторе Сокслета и сушат при 50-70°С в вакууме мм рт. ст. Выход полимера 12,74 г; приведенная вязкость 1 %-ного раствора в диметилфордгамиде ири 25° С 0,06; полиэфирная структура макромолекул подтверждается наличием сильного поглощеиия в области 1220-1240 (С-О-С-связь). Термогравиметрический

анализ показывает отсутствие весовых потерь при 300°С, 9% - при 400°С и 33% - при 500°С. 3 ияется на темно-коричневый из темно-зеленого. После 5 час нагревания смеси на кипящей водяной баке при непрерывном перемешивании и барботировании кислорода, реакциоппую смесь охлаждают до комнатной тем-5 пературы, экстрагируют разбавленной ПС1, водой, 5%-иым раствором NaOH и сно)за водой. Полимер высаживают метанолом и очищают, как Е примере 1. Выход полимера 5,1 г, приведенпая вязкость 1%-ного раствора в ди-10 метилформамидепри 25С 0,04, в ИК-снектре продукта сильное поглощение при 1220- 1240 ел; 1. 4 Предмет изобретения Способ получения полиоксиариленов, отличающийся тем, что, с целью получения иолимеров с повьяшенной термостойкостью, проводят окислительное сочетание монооксипроизводных ароматических многоядерных углеводородов, например ос- или (З-нафтола, под действием кислорода в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора комплекса солей двухвалентной меди с органическими соединениями, содержащими третичный атом азота, например с третичными аминами, диалкиламидами или нитрилами.