СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИГРИЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G79/02 

Известен сиособ нолучения фосфоннтрильиых иолимеров путем конденсации фосфоннтрилхлоридов с двухатомными фенолами, осуществляемой при темиературе и выше.

Согласно иредложенному способу получения фосфонитрильиых иолимеров фосфоиитрилхлориды конденсируют со щелочными солями двухатомных фенолов при температуре не выше 150°С.

Для иолучеиия фосфонитрильиых иолимеров используют как кристаллические тримериые и тетрамериые фосфоиитрнлхлориды, так и маслообразные олигомеры, а для приготовления щелочных солей двухатомиых феиолов употребляют дифенилолпропан, резорцнн, гидрохинон и др.

На состав и строенне продукта реакции существенно влияет соотиошен1 е исходных компонентов и их концентрация в реакционной смеси. Так, реакция тримера ФНХ (фосфоннтрмлхлорида) с дисиергироваииой в .и-ксилоле калиевой солью диана при 130°С в течеиие 3 час приводит к образованию преимущественно лииейного полимерного продукта, построенного из фосфонитрильных циклов, соедииеииых оксиароматическнмн структурами, с выходом около 75%.

Высокая функциональность фосфонитрилхлоридов и высокая реакционная способность солей двухатомных фенолов нриводят ири молыюм соотнон1еиии реагирующих веществ

1 : 1 и выше к образо15аиию нерастворимых полимерных нродуктов с высоким выходом.

Последнне содержат до 15% фосфора и обладают высокой термостабилыюстью. Растворимая часть нродукта реакцнн - низкомолекулярная смесь с молекулярным весом 800-ЮОО, содержанитя до 22},, фосфора, легко отверждается нагревом с образованием продуктов высокой термической i гндролитической стабильности и огнестойкости.

П р н м е р. В раствор 6,96 г тримера ФНХ в 100 мл ,1/-ксилола ири энергнчном неремеИ1иваиии н температуре вводят 6,08 г калиевой соли днфеннлолпропана. Через 6 час

фильтруют выпави1ий полимер, удаляют в вакууме следы растворителя, многократно промывают горячей водой н носле высуи1ива1Н1я в вакууме получают 6,25 г серого поро1нкообразного полимера cocTaisa: С 44,36%, Н 4,,

С 13,870/0. Р 14,00% н 6,810/0.

После удаления в вакууме л;-ксилола н следов иеирореагировавшего тримера из фильтрата получают 1,60 г вязкого полимера состава: С 34;51%: Н 2,61%, С 31,30%, Р 13,Оо/„

и Х 8.219/,,, отверждаюн1егося нри 250 С з:; 35 сек.

Предмет н з о б р е т е н н я 3 ридов с производными двухатомиых фенолов нри нагревании, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры процесса, в качестг5е производных двухатомпых фенолов 4 нрнмеияют щелочные соли двухатомных феНОЛОБ. 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при темиерат -ре не выше 5150 С.