СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-5-ИМИНОАЛКИЛ(АРИЛ)- ИЛИ 2-[N-AЛKИЛ(APИЛ)KAPБAMИДO]-OKCAЗOЛOHOB-4(5) Советский патент 1965 года по МПК C07D263/48 

Предлагаемый сиособ получеиия 2-метил-5имииоалкил (арил) - или 2- М-алкил (арил) карбамидо -оксазоло11Ов-4(5) заключается в том, что алкил (арил) оксамиды обрабатывают соответственно бромистым ацетилом или бромаигидрндом моиобромуксусной кислоты и растворе ледяной уксусной кислоты прн иаrpeiiaiuni.

П р и м е р. 2-М е т и л-5-н м и н о э т и л о к с азолон-4(5). Смесь 5,0 г (0,04 г-моль) этнлоксамида н 10,6 г (0,08 г .моль) бромистого ацетнла в 50 мл ледяной уксусной кислоты нагревают в течеиие 12 «гос, ири этом бурио выделяется бромистый водород II смесь окрашивается в ярко-сииий цвет. Избыток бромистого ацетила и уксусную кислоту отгоняют нод вакуумом. Остаток растворяют в воде, экстрагируют ЭФ1ФОМ. После отгоикц эфира продукт перекрнст:- ллизовывают из спирта. Черный порошок растворим в воде, уксусной кислоте, бензоле, толуоле, дихлорэтане, хлороформе, эфире и спирте.

Выход 1,0 г (14,60/0); т. нл. (с разложеиием).

Найдено, %: N 19,96; 19,99.

.QHsO.Ns.

Вычислено, %: N 20,00.

мой методике; т. нл. 190-ЮГ С. Смесь 10,0 г (0,07 г моль) аллилоксамида и 19,2 г (0,15 моль) бромистого ацетила в 60 мл ледяной уксусной кислоты нагревают в течение 10 час (до прекращения выделения бромистого водорода), раствор приобретает фиолетовую окраску. Избыток бромистого ацетнла н уксусн ю кислоту отгоняют под вакуумом. К остатку добавляют 20 мл эфира, выпадает фиолетов:л 1 осадок, который отфильтровывают, хорошо промывают спиртом. Сиреневый порошок растворим в ледяной уксусной кислоте, слабо - в бензоле, толуоле, дихлорэтане, ацетоне, спирте и нерастворим в эфире н в четырех хлор истом углероде.

Выход 15,0 г (45,0%); т. нл. 183--184 С.

Пайдеио, Vo: N 18,52; 18,46.

C,HsO;N.,.

Вычислено, о/о: N 18,66.

2-М е т и л-5-н м и н о ф е и и л о к с а з о л о ц-4(5). Смесь 22,9 г (0,14 г-моль) феинлоксамида и 34,2 г (0,27 г-моль) бромистого ацетилена в 120 мл ледяной уксусной кнслоты нагревают в течение 12 час, раствор приобретает ярко-сииий цвет. Избыток бромистого ацетилена и уксусную кнслоту отгоняют под вакуумом до объема 30 мл. 1 остатку добавляют 20 мл воды. Выпавший темно-фиолетовый осадок отфильтровывают, хорошо промывают

BOAQW.Темно-фиолетовый порошок растворим п ледяной уксусной кислоте, хлороформе, дихлорэтане -и ацетоне; слабо растворим в спирте н нерастворнм в воде н четыреххлористом углероде.

Выход 17,6 г (67,0%); т. нл. 180С (с разложением) .

Найдено, %: N 14,89; 14,95.

CioHsOgNa.

Вычислено, %: N 14,89.

2- (N-э т и л к а р б а м и д о) -о к с а 3 о л о н4(5). Смесь 5,5 г (0,04 г-л1О.лб)-этилоксамида н 19,0 г (0,09 г-моль) бромангидрида бромуксусной кислоты нагревают в 50 мл ледяной уксусной кислоты в течение 8 час, раствор окрашивается в синий цвет. Избыток бромангидрида монобромуксусной кислоты и уксусную кнслоту отгоняют иод вакуумом. Остаток растворяют в воде н иродукт экстрагируют эфиром. После отгоикн эфира оксазолои иерекрнстс1,1ЛГ130вывают из сннрта. Черный норошок хороню растворим в воде, уксусной кислоте, бензоле, толуоле, дихлорэтане, хлороформе; растворим в спирте н эфире.

Выход 1,1 г (15,3%); т. пл. (с разложением) .

Найден.;, N 17,99; 18,04.

СоНнОзМо.

Вымислено, о/о: N 17,94. 2- (N-a л л и л к а р б а м и д о) -о к с а 3 о л о н-4(5). С.месь 5,0 г (0,03 г-моль) аллилоксамида и 16,0 г (0,07 г моль) бромангидрида моноброыуксусной кислоты в 40 мл ледяной уксусной кислоты нагревают в течение 10 час, раствор приобретает фиолетовое окрашивание. Нзбыток бромангндрида монобромуксусной кислоты н уксусную кислоту отгоняют под вакуумом. К иебо;гьн1ому остатку (5 Л1л добавляют 15 мл эфира, выпадает осадок, который отфильтровывают, хорошо промывают спирТОМ. Сиреневый порошок растворим в уксусной кислоте, слабо - в бензоле, толуоле, дихлорэтане, хлороформе, ацетоне, снирте; нерастворим в эфире и четыреххлорнстом углероде.

Выход 3,6 г (54.5о/о); т. ил. 181 -182°С.

Найдено, %: N 16,84; 17,00.

C-HsOsNo.

Вычислено, %; N 16,66. 2- (N-ф е н и л к а р б а м и д о) -о к с а 3 о л о н-4(5. Смесь 4,0 г (0,02 г-моль) феннлоксами да и 9,8 г бромангидрнда монобромуксусной кислоты в 30 мл ледяной уксусной .кнслоты нагревают в течение 12 час, раствор окраншвается в синий цвет. Нзбыток бромангндрнда монобромуксусной кислоты и уксусную кислоту отгоняют под вакуумом до объема 8 мл. К остатку добавляют 20 мл воды. ВынавишГ осадок отфильтровывают, хорошо нро.мываюг водой и небольшим количеством спирта. Темно-фиолетовый поронюк хорошо растворим в ледяной уксусной кислоте; растворнм в снирте, хлороформе, дихлорэтаноле, нерастворнм

г, четыреххлористом углероде

и воде. Выход 3,1 г (63,2-/о); т. пл. (с раз.южением).

Найдено, %: N 13,75; 13,78;

CloHsOgN.

Вычислено, о/ц: N 13,72.

Предмет н з о б р е т е н и я

Снособ получения 2-метил-5-нмнноалкил (арил)- или 2- Й-алкил (apил)кapбaмидo -oкcaзoлoнoв-4 (5), отличающийся тем, что алкил (арил)оксамиды обрабатывают соответственно бромистым ацетилом или бромангидридом монобромуксусной кислоты в растворе ледяной уксусной кнслоты при нагревании.