Предлагается способ получения полиметиновых красителей цианинового и мероцианинового ряда, применяемых в качестве оптических сенсибилизаторов галогеносеребряных фотографических эмульсий.
Найдено, что полиметиновые красители общего строения I, II и III
ОН( 7,, ,
N
IR
f г (; сн-сн
Z (}-ен
где R - алкил; Z - остатки тиено-(3,2-)-хинолина-7 или -9; Zi - остатки бензтиазола, бензоксазола, бензселеназола, тиено-(3,2-{)хинолина-7 или -9; X - кислотный остаток могут быть получены конденсацией четвертичных солей 7-метилтиено-(3,2-)-хинолина или 9-мeтилтиeнo-(3,2-f)-xинoлинa с обычно применяемыми в синтезе полиметиновых красителей полупродуктами, например ортомуравьиноэтиловым эфиром, 3-этил-5-{а-ацетанилинометилен) - тиазолидингион - 2-оном-4,2-(|3ацетанилиновинил) -бензтиазолом, л-диметиламинобензальдегидом.
Полиметиновые красители общего строения
I, И и III сенсибилизируют галогеносеребряные фотографические эмульсии к зоне 520- 790 ммк.
Пример 1. Получение 6,6-диэтилтиено(Зь 2i-f, Зь 21-Г)-хино-9,9-карбоцианинйодида.
Смесь 0,72 г йодэтилата 9-метилтиепо-(3,2-)хинолина, 0,7 г ортомуравьиноэтилового эфира и 3 жл нитробензола нагревают в течение 30 мин при 180°С. Реакционную смесь охлаждают, краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании в 3 .ил этанола, к раствору прибавляют 3 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают
на воздухе. Выход 0,26 г, т. пл. 258-259°С. После кристаллизации из этанола - темносиние призмы с т. пл. 261-263°С. Максимум поглощения при 729 ммк. (в этаноле). Найдено, ю/о: N 4,49; 4,63.
C29H29IN2S2.
Вычислено, о/о: N 4,72.
При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 0,81 м.г синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 720-790 м,м,к с максихмумом при 760 лгж/с.
Пример 2. Получение 6,6-диэтилтиено(3i, 2i-f, 3i, 21-)-хино-7,7-карбоцианинйодида.
Смесь 0,5 г йодэтилата 7-метилтиено-(3,2-{)хинолина, 0,4 & ортомуравьиноэтилового эфира и 3 мл нитробензола нагревают при 180°С в течение 20 лшн. Реакционную смесь охлаждают, краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании & it мл этанола, к раствору прибавляют 3 мл 20о/о-ного раствора йодистого калия. Выпавший нри охлаждении краситель отфильтровывают, промывают в 20 ЗАЛ воды, 5 мл 500/о-ного этанола, 5 мл 96%,-ного этанола, 20 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,15 г. Т. пл. более 300°С. После кристаллизации из этанола - зеленые нластинки с т. пл. более 300°С; максимум поглош,ения при 635 ммк (в этаноле). Найдено, ,%; N 4,56; 4,61.
C29H25IN2S2.
Вычислено, о/о: N 4,72.
При введении в л галогеносеребряной эмульсии 2,4 мг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 560-720 ммк с максимумом при 670 ммк.
Пример 3. Получение 3-этил-5- 6-этилтиено- (3;1,2rf)- дигидропиридил и дeн-9э т и л и д е иазолидинтио н-2-о н а-4.
Смесь 0,36 г йодэтилата 9-метилтиено-(3,2-)хинолина, 0,3 г 3-этил-5-(а-ацетанилинометилен)-тиазолидинрион-2-она-4, 5 мл безводного этанола и 0,1 г триэтиламина нагревают на кипяш,ей водяной бане в течение 30 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают на воздухе. Выход 0,3 г. Т. пл. 226- 228°С. После кристаллизации из этанола - зеленые пластинки с т. пл. 232-234°С. Найдено, «/о: N 6,87; 6,93.
C2oHi8N20S3.
Вычислено, о/о: N 7,03. Максимум поглош,ения при 625 ммк (в этаноле).
При введении в I л галогеносеребряной фотографической эмульсии 8,96 мг синтезированиого красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне до 700 ммк с максимумом при 660 ммк.
Пример 4. Получение 3-этил-5- 6-этилтиено- (3i, 2i-f) - дигидропиридилиде н-7э т и л и д е иазолидинтио н-2-о н а-4.
нометилен) -тиазолидинтнон-2-она-4,10 мл безводного этанола и 0,2 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение часа. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают на воздухе. Выход 0,1 г. Т. пл. 238-239°С. После кристаллизации из этанола - темнофиолетовые иглы с т. лл. 241-243°С. Максимум поглощения при 584 ммк (в этаноле).
При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсин 17,9 Л1г синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 530-690 ммк с максимумом при 620 ммк. Найдено, %: N 6,99; 7,10.
C2oHi8N20S3.
Вычислено, о/д: N 7,03.
Пример 5. Получение б-метил-З-этилтиено- (3i,2i-f) - хин 0-7-т иакарбоцианинйоди да.
Смесь 0,46 г йодэтилата 2-(|3-ацетанилиновинил)-бензтиазола, 0,36 г йодметилата 7-метилтиено-(3,2-Г)-хинолина, 5 мл уксусного ангидрида/ и 0,1 г триэтиламина нагревают
5 нри 105-110°С в течение 20 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают в 10 мл воды 5 мл 50о/о-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 15 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,25 г. Т. пл.
0 256-258°С. После кристаллизации из этанола- зеленоватые иглы с т. пл. 261-263°С. Максимум поглощения при 593 ммк (в этаноле). Найдено, %: N 5,39; 5,46.
C24H2lIN2S2.
5 Вычислено, о/о; N 5,31.
При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 8,22 .иг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне до 680 ммк с макси0 мумом при 625 ммк.
Пример 6. Получение 6-метил-3-,этилтиено- (3i, 2i-f)- X и н о-7-сел ен а кар бо ци ан и н и од ид а.
5 Смесь 0,36 г йодметилата 7-метилтиено(3,2-f)-хинолина, 0,46 г йодэтилата 2-(р-ацетанилиновинил)-бензселеназола, 5 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают нри 125-130°С в течение 20 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают в 10 мл воды, 5 мл 500/о-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 15 Л1Л эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,2 г. Т. пл. 247-248°С. После кристаллизации из этанола - темно-фиолетовые иглы с т. пл. 253-254°С. Максимум поглощения при 597 ммк (в этаноле).
Найдено, o/,: N 4,69; 4,87. C24H2iIN2SSe.
0 Вычислено, о/о: N 4,86.
При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 10, 7 .чг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне до 680 ммк с максиПример 7. Получение б-метил-З-этилтиено- (3,1, 2i-f)- хи НО-7-ОК са к а р бо ци а н и нй о д и д а. Смесь 0,36 г йодметилата 7-мегилтиено(3,2-)-хинолина, 0,46 г йодэтилата 2-(р-ацетанилииовинил)-бензоксазола, . 5 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при 125-130°С в течение 20 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают в 10 л воды, 5 мл 50в/о-ного этанола, 5 мл 96 /о-ного этанола, 20 лгл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,3 г. Т. пл. 246-248°С. После кристаллизации из этанола- зеленоватые призмы с т. пл. 254-256°С. Максимум поглоп.|;ения при 559 мм,к, (в этаноле). При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 8,6 мг синтезировапного красителя обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне до 680 fAMK. с максимумом при 590 ммк. Пайдено, о/о: N 5,28; 5,43. C24H2lIN2SO. Вычислено, %: N 5,46. Пример 8. Получение йодметилат а 7-п-д иметиламиностирилтиено(3i, 2,1-f) -X и н о л и н а. Смесь 0,36 г йодметилата 7-метилтиено(3,2-)-хинолина, 0,18 г п-диметиламинобензальдегида, 2 мл пиридина и 0,05 г пиперидина нагревают при 100°С в течение часа. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,28 г. Т. пл. 271-273°С. После кристаллизации из спирта - фиолетовые призмы с т. пл. 277-279°С. Максимум поглош;ения при 528 ммк (в этиловом спирте). Найдено, о/о: N 5,79; 5,83. C22H2lIN2S. Вычислено, о/о: N 5,93. При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 0,97 мг красителя получают фото графический материал, сенсибилизированный в зоне до 600 ММ.К с максимумом при 580 ммк 6 Предмет изобретения Способ получения полиметиновых краситей обшего строения I, II, и III. с-ш Он-сн-( 1 Z (Z Й- ен-йн- ; -к(снзЬ ш в где R - алкил; Z - остатки тиено-(3,2-Г)хинолина-7 или -9; Zi-остатки бензтиазола, бензоксазола, бензселеназола, тиено-(3,2-)хинолина-7 или -9; X - кислотный остаток, огличающийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для оптической сенсибилизации галогеносеребряных фотографических эмульсий, четвертичные соли 7-метилтиено (3,2-)-хинолина или 9-метилтиено-(3,2-Г)-хинолина конденсируют с обычно применяемыми в синтезе полиметиновых красителей полупродуктами, например ортомуравьиноэтиловым эфиром, 3-этил-5-(,а-ацетанилинометилен) -тиазолидинтион-2-оном-4, 2- (р-ацетанилиновинил) -бензтиазолом, п-диметиламинобензальдегидом.
